химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

енных количеств Fe(ll) и цинка не отражается на результатах анализа, если осаждение ведется из сильноразбавленных растворов.

Особенно часто осадок бывает загрязнен Fe(III) [327]. Осаждение сульфата бария в присутствии ионов Fe(III) приводит к образованию соли Ba[Fe(S04)2]- 12Н20; возможно соосаждение Fe(lll) в виде сульфата железа(1П), что приводит к занижению результатов анализа. Рекомендуется удаление Fe(III) осаждением его аммиаком, восстановлением до Fe(H) гидроксиламином, металлическим алюминием (цинком) или электролизом с ртутным катодом из солянокислой среды (1—2 о в течение 1—3 час). Алюминий в умеренных количествах не влияет.

Нежелательно присутствие в растворе при осаждении сульфата бария Сг(Ш) [383], который не только осаждается, но и связывает сульфат-ионы в комплекс, препятствуя полному их осаждению.

30

В этом Случае в раствор вводят ацетат-ионы, образующие с Сг(Ш) более устойчивый комплекс. Повышение точности определения сульфат-ионов в присутствии различных металлов рассмотрено в работе [1399].

При добавлении сульфат-ионов к раствору, содержащему ионы бария, преобладает окклюзия аниона. N03-, МпОГ- [43] и С103-ионы окклюдируются осадком значительно сильнее, чем С1-ионы; их удаляют из раствора 2—3-кратным выпариванием досуха с концентрированной НС1. Помимо адсорбируемых ионов, влияют ионы Se04~, [SiFeh также осаждаемые ВаС12 в кислой среде. Фториды [84, 14691, хроматы, молибдаты и вольфраматы образуют с Ваа+ относительно более растворимые в.кислой среде соли, но все же они могут быть частично осаждены. Метод отделения сульфат-ионов от BeF4~ при осаждении BaS04 основан на том, что в условиях осаждения сульфата раствором хлорида бария количественно выделяется также в осадок BeF4~ в виде BaBeF4, если отношение Be : F в растворе !> 2 : 3. В присутствии избытка ионов бериллия комплекс BeF4~ разрушается и не осаждается с ионами бария [571].

Осаждение в присутствии комплексообразующих веществ приводит к получению более чистого осадка; наиболее эффективно применение комплексона III. Выделенный осадок сульфата бария растворяют в аммиачном или щелочном растворе комплексона III, после подкисления вновь проводят осаждение осадка сульфата бария [759].

При осаждении сульфата бария в присутствии коллоидных органических веществ (что имеет место при анализе почв) рекомендуется предварительное соосаждение органического коллоида на гидроокиси железа [8811. Встряхивание с активированным углем не удаляет коллоиды из раствора, а разрушение его окисляющими агентами может привести к частичному переводу в сульфат органической серы; ионообменный метод в данном случае не эффективен.

Органические осадители. Сульфат-ионы образуют труднорастворимые осадки с солянокислым бензидином [786, 791, 835, 1395], пиридином, анилином, 4,4'-диаминотоланом [585, 590], 4-хлор-4'-аминодифенилом [593]. Образующиеся соединения легко гидролизуются при кипячении с водой.

Наиболее широко использовался предложенный в 1896 г. бензидин [585]. Сульфат 4,4'-диаминотолана менее растворим (0,059 г/л), чем бензидинсульфат (0,098 г/л) [5851. Для уменьшения растворимости осаждение бензидинсульфата проводят в присутствии ацетона или этилового спирта (33% по объему) [791, 835] или спиртово-ацетоновой смеси.

Сульфат-ионы осаждаются 2-аминопиримидином [59, 1355], однако при малых концентрациях осадок удерживается в растворе в Коллоидном состоянии.

31

Цветные реакции. Сульфат-ионы не имеют окрашенных комплексов. Едва ли не все описанные цветные реакции и колориметрические методы определения сульфатов основаны на образовании осадка сульфата бария при разрушении окрашенной бариевой соли с органическим или неорганическим реагентом и освобождении окрашенного реагента. Выделение осадка BaS04, медленное в разбавленных растворах, влияет на чувствительность реакций этого типа. Для понижения растворимости осадка сульфата бария реакции проводят в водно-органических средах [35).

В присутствии SOJ~-HOHOB разрушаются окрашенные комплексные соединения Zr(IV), Th(IV) и Се(Ш) с ализарином, стильбазо, амарантом, кислотным хромсиним и др.

Важными гетерофазными реакциями сульфат-ионов являются взаимодействие с суспензией хромата бария с образованием свободного хромат-иона и взаимодействие осадка сульфата бария с карбонатом натрия, в результате чего осадок сульфата бария переходит в карбонат бария и возникает возможность его растворения в кислотах. Соотношение величин произведений растворимости для хромата бария (2,3-Ю-10) и его сульфата (1,1-Ю-10) обеспечивает достаточно быстрый переход осадка хромата бария в сульфат при нормальной температуре. Для превращения осадка сульфата бария в карбонат бария необходимо, чтобы концентрация С03~-ионов в растворе более чем в 50 раз превышала концентрацию SOJ~-HOHOB. Так как концентрация сульфат-ионов в насыщенном растворе BaS04 очень мала (10~5 г-ион/л), количественное превращение сульфата бария в его карбонат возможно лишь при неоднократной обработке насыщенным раствором соды.

Реакции окисления-восстановлени

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
теницкий олег викторович
купить профессионалное караоке
купить швейцарские наручные часы
где находится контроллер пульта на гироскутер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)