химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

без разложения до 150° С. При более сильном нагревании он. разлагается по уравнению

KzSsOio -> K2S207 + SOs.

Для сульфат-ионов и разбавленной серной кислоты характерны реакции осаждения, для концентрированной серной кислоты — реакции окисления.

28,

Реакции осаждения. Сульфаты выделяют из растворов солей свинца, бария, кальция, стронция труднорастворимые белые осадки. Для CaS04, SrS04, PbS04 и BaS04 константы растворимости соответственно равны -2,28 (18° С); -6,19 (20° С); -7,78 (20° С); —10,00 (18° С) [1328]. Сульфат бария нерастворим в разбавленных минеральных кислотах; хорошо растворим в растворе комплексо-на III. Сульфат свинца растворим в концентрированных H2S04 и НС1, в концентрированных растворах едких щелочей, в ацетате, тартрате или цитрате аммония (в отличие от BaS04).

Осаждение сульфата бария используется в методах качественного обнаружения; особенно многообразно применение этой реакции в методах количественного определения сульфатов. Издавна BaS04 используют в качестве осаждаемой и весовой формы при гравиметрическом определении сульфатов. На выделении осадка BaS04 из раствора основаны методы кондукто-метрического и высокочастотного титрования, потенциометриче-ского титрования с ионоселективными электродами, различные методы комплексонометрического определения S04" с многочисленными органическими металлоиндикаторами и методы фотометрического титрования сульфат-ионов. Многообразны варианты нефе-лометрического определения сульфатов, а также методы фотометрического определения, основанные на разрушении комплексов металлов с освобождением окрашенного неорганического или органического лиганда в присутствии сульфат-ионов.

Растворимость BaS04 составляет при 30° С 0,29 мг в 100 мл воды; добавление спирта или ацетона значительно понижает растворимость [618]. Условиям количественного выделения осадка сульфата бария и вопросам соосаждения с ним различных ионов посвящено большое число работ [32, 402, 947].

При медленном добавлении раствора соли бария к слегка подкисленному раствору сульфат-ионов преобладает окклюзия катиона, так как осадок BaS04 образуется в условиях избытка сульфат-ионов. Быстрое прибавление раствора хлорида бария увеличивает адсорбцию хлорида бария осадком BaS04. При медленном прибавлении (по каплям) можно практически избежать этой адсорбции. Большой избыток кислоты повышает растворимость осадка BaS04. Наибольшее распространение получил способ осаждения, при котором раствор разбавляют водой и вводят небольшой избыток соляной кислоты, нагревают до кипения и сразу же вливают при перемешивании горячий раствор хлорида бария. Обычно осадок отстаивают перед фильтрованием от 2—3 до 16—18 час. Для получения хорошо образованного осадка в горячий подкисленный раствор перед осаждением добавляют 10 мл насыщенного раствора пикриновой кислоты или олеата натрия [498].

Подкисление раствора (0,5 мл НС1 на 100 мл) перед осаждением предотвращает выпадение гидроокиси бария и других бариевых солей, растворимых в минеральных кислотах. Увеличение кислотности может привести к увеличению растворимости осадка (осаж29

дение из сильнокислых растворов проводят в присутствии 50% спирта) [618].

При исследовании процесса осаждения сульфата бария методами кондуктометрии и турбидиметрии найдено, что скорость роста кристаллов сульфата бария контролируется процессом диффузии, и кинетика роста является реакцией 1-го порядка [946]. Изучением зависимости скорости роста кристаллов BaS04 в растворах некоторых солей (NaCl, NaNOs, KBr, KN03.H др.) подтверждено, что механизм роста независимо от примесей определяется-диффузией, а адсорбционные процессы влияют лишь на форму кристаллов. С ростом концентрации посторонних ионов линейная скорость выделения кристаллов падает; кристаллы BaS04 в растворах солей имеют правильную геометрическую форму [1055]. Наибольшая скорость образования и наибольший размер кристаллов BaS04 наблюдается при рН ''3,0—3,5 [376].

Подробно, изучено осаждение сульфата бария в присутствии щелочных металлов 11505]. Авторы рекомендуют для уменьшения соосаждения щелочных металлов прибавлять осадитель достаточно быстро, увеличить время стояния осадка перед фильтрованием (в этом случае уменьшается количество соосажденного сульфата натрия) и проводить осаждение из разбавленных растворов, подкисленных соляной кислотой.

Тананаев ]433а], исследовав методом физико-химического анализа тройную систему Me2S04 — BaS04 — НгО, показал, что МецвСч осаждаются с BaS04 вследствие образования твердых растворов Me2S04 в BaS04, а не адсорбции сульфатов легких_металлов осадком BaS04, как это было принято считать ранее.

При осаждении сульфата бария в присутствии солей щелочных металлов возможно соосаждение нейтральных сульфатов щелочных металлов и кислых сульфатов. Осаждение сульфата бария в присутствии двухвалентных металлов, как правило, проходит без осложнений, за исключением тех случаев, когда в растворе содержится много солей кальция, последний может соосадиться в виде малорастворимого GaS04. Присутствие умер

страница 11
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
водосточная система технониколь прайс кострома
дачные поселки на новой риге эконом
стойка под плазму в аренду
группа токио отель в екб 2017 году

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)