химический каталог




Аналитическая химия серы

Автор А.И.Бусев, Л.Н.Симонова

+ + (х — 2)НаО + 2е — SOs-zHaO (?° = 0,17 в), S02--bH20 + 2S-,S02- + 20H- (Е°ет_0,93в).

Они в растворах уже на воздухе постепенно окисляются кислородом до серной кислоты и ее солей. По отношению к сильным восстановителям, например сероводороду, сернистая кислота' может быть окислителем.

Если через водный раствор двуокиси серы пропускать сероводород, то получают так называемую «жидкость Вакенродера» —

26

раствор, содержащий политионовые кислоты, в основном Н^Ов (тетратионовую) и H2S6Oe (пентатионовую). В качестве промежуточного продукта образуется тиосернистая кислота, и взаимодействие между S03" и S2Ol~ может привести к образованию политио-натов HjS„06 с различным значением п. Механизм возможных реакций подробно освещен в монографии [1181.

Количественно протекает окисление сернистой кислоты до сульфатов перманганатом калия, бромом, иодом [222], монохло-риодом [68], хлорамином Б [1299].

Формальдегид с бисульфитом натрия образует формальдегид-бисульфит CH2(0H)—S03Na-HaO. При кипячении раствора формальдегид-бисульфита с цинковой пылью образуются в различных условиях два продукта, обладающие сильными восстановительными свойствами. В присутствии щелочи образуется вещество состава CH20-NaHS02-2H20, названное ронгалитом, которое представляет собой соединение формальдегида с кислой натриевой солью неизвестной в свободном виде сульфоксиловой кислоты HsS02. Его можно рассматривать как соль ронгалитовой кислоты НО—СН2—SOaH. В отсутствие щелочи образуется вещество состава 2CH30-Na2S204-4H20. По-видимому, оно представляет собой соединение формальдегид-бисульфита с ронгалитом.

При взаимодействии сернистого газа с пара розанилином и формальдегидом образуется сульфоновая кислота R—NH—СН2—S03H, а не шиффово основание и не продукт присоединения ами-носульфиновой кислоты с альдегидом [1145].

Нейтральные растворы сульфитов взаимодействуют с альдегидами с образованием растворов альдегидобисульфитсоединений: RHCO + NaaSOs + HaO -> RCHOH(SOsNa) -f- NaOH.

При добавлении нитропруссида натрия к раствору сульфита возникает красно-фиолетовое окрашивание:

|FB(CN)SNO]»- + /.SO2" + уШО ^ [Fe(CN)6.mNO(S08)n(HaO)!/l + mCNВ избытке нитропруссида образуется комплекс с отношением 1:1, а при избытке сульфита — с соотношением 1 : 2. Константы равновесия соответственно равны (1,7 + ОД)• 10_6 и (1,1 + 0,5) • Ю-5 [4451.

Серная кислота и сульфаты

Трехокись серы (серный ангидрид) S08 при обычном давлении — бесцветная жидкость(температурасжижения44,5е С). На воздухе мгновенно вступает в реакцию с парами воды, образуя туман— взвешенные капельки серной кислоты. С водой S03 реагирует очень энергично с образованием серной кислоты и выделением большого количества тепла. Энергично взаимодействует с основными окислами и основаниями. При взаимодействии с НС1 образуется хлор-сульфоновая кислота HS03C1 (с HF — соответственно HSOjF).

27

S03 — сильный окислитель. Окисляет серу, фосфор, углеводороды и некоторые другие вещества, восстанавливаясь до S02.

Повышенная химическая активность серного ангидрида по сравнению с серной кислотой объясняется, вероятно, его координационной ненасыщенностью и большей пространственной доступностью атома серы в его молекуле. Высокополимерные формы S03 менее энергично реагируют с водой, их окисляющее действие проявляется в незначительной степени.

H2S04 — сильная двухосновная кислота.. Безводная серная кислота (100%-ная) при комнатной температуре представляет собой бесцветную маслянистую жидкость, застывающую в кристаллическую массу при -f- 10,37° С. Это ассоциированное соединение с длинными (образованными за счет водородных связей) цепевидными молекулами, которые разрушаются при повышении температуры. В водных растворах H»S04 близка по силе к хлорноватой: К, = = 1,29-Ю-2 (18° С).

Серная кислота образует два ряда солей — средние (или нормальные сульфаты) и кислые (или бисульфаты). Нормальные сульфаты — в основном бесцветные, легкокристаллизующиеся и легкорастворимые в воде вещества; труднорастворимы из практически важных солей являются сульфаты кальция и свинца, практически нерастворим сульфат бария. Кислые сульфаты известны только для щелочных металлов, они хорошо растворимы в воде. Растворы смесей сульфатов с бисульфатами обладают буферными свойствами.

При нагревании выше температуры плавления кислые сульфаты, отщепляя воду, переходят сначала в пиросульфаты Ме23207, а при дальнейшем нагревании — в нормальные сульфаты и серный ангидрид:

2NaHSOa ШО + NaaSaO,; NaaSaO, ~» NajSOi + SOs.

Эта реакция широко применяется в анализе для переведения в растворимое состояние веществ, нерастворимых в кислотах (например, окислов алюминия, хрома и железа), превращающихся при сплавлении с бисульфатами или пиросульфатами в растворимые сульфаты:

АЬОз + 3K2Sa07 -> AtySO»)» + 3K2S04.

Действием S03 на сульфаты можно получить полисульфаты. Например, из K2S04 и S03 образуется трисульфат калия K2S3O10. Возможно получение и еще более богатых S03 соединений, однако менее устойчивых. K2S3O10 можно нагревать

страница 10
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133

Скачать книгу "Аналитическая химия серы" (1.9Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лазерные проекторы в аренду
ceramika konskie salerno
пропущен срок исковой давности судебная практика
компьютерные курсы эксель в москве м бабушкинская

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)