химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

0.0147/^ (5.14в)

(5.15*0

л = 22.Я = 0.96;

?ctA12OJ) = 0.0I84/'№

n = 22,K = 0.97

Величины 5 и С%(-1Ш) для ОФХ обратно пропорциональны Рк

(5.16)

Так,

5 = 5.39-0.05/'

я = 8,й = 0.93.

Таким образом, критерий PN хорошо согласуется с классификацией растворителей по Снайдсру и при совместном использовании позволяет решать задачу выбора растворителя для ЖХ, учитывая и элюирующую силу, и сетективность растворителя.

55. Смешиваемость (миксотропный ряд)

При приготовлении смешанных подвижных фаз, при регенерации колонок, переводе их на другой вариант ЖХ, при подготовке пробы для анализа важна информация о взаимной растворимости и совместимости растворителей. Эта информация полезна также для подбора экстрактов. 'Зачастую при подготовке пробы в воде, почве, продуктах, биоматериалах требуется выделить и сконцентрировать аналит. Взаимную растворимость двух веществ определяет не правило "подобное растворяется в подобном", а взаимодействия между молекулами растворенного вещества и растворителя. Соединение А растворяется в растворителе В только тогда, когда силы взаимодействия А —Яв растворе могут преодолеть меж-молекулярн ые силы притяжения А-А и В--В, действующие в соответствующих чистых соединениях. Суммарный эффект взаимодействий между молекулами растворителя и растворенного вещества можно связать с полярностью А и В. Назвав сильно взаимодействующие соединения А- А и В В полярными, а слабо взаимодействующие - неполярными, можно различать четыре ситуации, позволяющие качественно предсказать взаимную растворимость веществ (табл. 5.11). Если взаимодействия^-^ иВ-Впри смешивании трудно разрушить, наиболее вероятна низкая растворимость.

Данные о взаимной растворимости некоторых органических растворителей суммированы на рис. 5.2. В табл. 5.2. даны величины растворимости органических растворителей в воде и воды в них, а в табл. 5.12. приведен классический миксотропный ряд растворителей [135].

Этот миксстрсяшый ряд подобен элюотропным рядам для адсорбционной хроматографии, на что указывает его приблизительное соответствие обобщенным шкалам полярности. Но наиболее тесно эмпирически установленный ранг растворителей в данном миксот-ропном раду коррелирует с коэффициентом распределения в системе октан-1-ол - вода. Растворители, расположенные в миксотроп-ном ряду выше трет-бушаот, смешиваются с водой и между собой в любых соотношениях. Для них характерны отрицательные или близкие к нулю значения критериев гидрофобности Н, а экспериментальные и расчетные величины hgP <0.6. Последние взяты из справочной базы известной программы ChcmOffice 2002, разработанной корпорацией Cambridge-Soft 1124|. Вместе с тем есть растворители, проявляющие аномально низкую или высокую смешиваемость с водой. Например, сравнительно малополярные ТГФ и ди306

307

океан смешиваются с водой в любых соотношениях, а готгромеган в 2 раза более полярный, чем они, смешивается с водой ограниченно.

Углеводороды и их галогенпроиз водные, простые и сложные эфиры, высшие спирты также прекрасно смешиваются между собой. Такие растворители, как ТГФ, пропан-2-ол, диоксан, проявляют хорошую растворимость и в воде, и в неполярных средах.

Метанол

Уксусная ксилита

Ацетонитрил

ЦЦ Ограниченная

308

Особую осторожность следует принимать при работе с буферными растворами и ион-парными реагентами. При их смешении с водорастворимыми органическими растворителями возможно вы309

падение осадка. В табл. 5.13 приведены данные о растворимости некоторых хроматографических реагентов в раде растворителей.

Не следует путать термины СМЕШИВАЕМОСТЬ и РАСТВОРИМОСТЬ. Сме-иамтпщиися принято называть два компонента, которые могут быть смешаны друг с другом в любой пропорщш, не формируя две отдель-ныефазы. Если компоненты расслаиваются, образуя межфазную границу, их нжзыжкппеслюииваюищмися. Поцраспшршюстью компонента А понимают его способность образовывать до определенной концентрации истинные растворы в растворителе В. Предельно концентрированные (насыщенные) растворы могут содержать и много, и мало растворенного вещества, так как растворимость различных веществ в растворителях изменяется в широких пределах.

К диаграмме на pic. 5.2. также не следует относиться как к абсолютному правилу. Если в диаграмме указано, что для пары растворителей взаимная растворимость отсутствует, это означает только то, что эти два компонента формируют две отдатьных фазы (расслаиваются) при добавлении одного растворителя к другому в количестве 0.01-1%.

Если они смешиваются в некоторых более сопоставимых пропорциях (1-50%), следует иметь в виду их ограниченную растворимость, но это не подразумевает, что компоненты не совместимы до такой степени, что непригодны для формирования смешанных подвижных фаз. Например, дихлорметан и вода расслаиваются в самом широком диапазоне массовых соотношений, т.е. практически не смешиваются друг с другом. Однако дихлорметан растворим в воде на уровне 2%, а вода растворима в дихлорметане на уровне 0.2 %. Насыщенный раствор воды в дихлорметане буд

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
арбитражные споры стоимость
ремонт гофр jeep
Электрические котлы Руснит Н 209Н
рукомойник автономный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)