химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

обозначили как /*', а шкалу назвали рациональной, подчеркивая ее хемометричеекое происхождение. Шкала Р" получена » результате применения арифметических действий к независимым переменным и являются простой разновидностью рациональной функции - средним арифметическим от нормализованных аргументов Р', йг е и ?,(30). Между Р° и элюирующей силой е на силикаге-ле и оксиде алюминия во всем диапазоне полярности наблюдаются линейные корреляции

i^SKXH*/*. (5.9)

где а=1.45. л=27, ifcO.92;

Е°(А1203)=рП (5.10)

raeP=2.03,n=27>rf=0.94.

Рациональная шкала хорошо согласуется с расширенной классификацией органических растворителей [345], в рамках которой рассматриваемые растворители разбиваются на четыре группы: а) а протонные неполярные растворители - алкаиы, арены, их гало-генпроизводные и триэтиламин (АНР); б) апротонные малополярные растворители - ациклические и циклические простые эфиры, этилацетат (AMP); в) апротонные полярные растворители - ксто-ны, диметилформамид, нитрометан, ацетонитрил (АПР); г) протонные полярные растворители - вода, спирты, уксусная кислота (ППР). При сортировке растворителей по этой схеме в трех последовательностях АНР-АМР-АПР, АНР-ППРи АПР-ППР корреляции (5.9) и (5.10) становятся теснее. Коэффициенты парной корреляции в этих выборках находятся в диапазоне К=0.97-0.99. По сути дела, мы приходим к трехкоординатной диаграмме, аналогичной диаграмме селективности растворителей по Снайдеру.

Обращенно-фазовый эмпирический параметр элюирующей силы S обратно пропорционален Р°.

5 = 5.2-4.8/*, (5.11)

Я=0,93,я=7.

Значимый коэффициент корреляции имеет место и для соотношения

еЧС„Ы BP, (5.12)

где /1=19.4, 5=32.9, и=8, Я=0.87, если исключить из рассмотрения неожиданно низкое значение ЕтС|8) для тетрагидрофурана.

Факт коррелированное™ эмпирических значений ?° и S от параметра Р° говорит о применимости рациональной шкалы в прогнозе элюирующей силы растворителей. Причем в большинстве случаев эти корреляции выражены лучше, чем для парциальных критериев полярности Р\ 8Т, ? и ?/30).

Если сравнить рациональную шкалу полярности Р срядами растворителей, найденными в итоге многомерного регрессионного или факторного анализа, с таким же или большим числом растворителей и с использованием в 2-10 раз большего числа дескрипторов (физико-химических констант и эмпирических параметров полярности - темпера302

303

туры плавления, температуры кипения, плотности, диэлектрической проницаемости, диполыюго момента, показателя преломления, сольва-тохромных параметров, растворимости Гильдебранда и т. д.), можно заметить, что на качественном уровне рациональная шкала хорошо согласуется с результатами более сложных хемометрических методов структуризации химических данных для растворителей. В рамках этой шкалы не кардинально изменяется элюирующая сила большинства растворителей, одновременно достигается эффект сглаживания аномально низких или, наоборот, высоких значений полярности отдельных растворителей, обусловленных специфической чувствительностью того или иного критерия к одной из парциальных полярностей.

В работах [375376] описан редуктиюый критерий полярности PN, который получен по такому же алгоритму, что и рациональный критерий Р'. Его отличие заключается в том, что он получен путем обобщения параметров Р',8т,еп ?,(30) большего числа растворителей. В него включены дополнительно 10 растворителей, которые применяются не только в НФХ и ОФХ на колонках, но и в эксклюзионной хроматографии полимеров и в планарнойхроматографии. В связи с тем, что в рассмотренной выборке не оказалось ни одного растворителя, для которого вес 4 обобщаемых параметра минимальны или максимальны, процедуру нормализации повторили. Для практического удобства максимальное значение критерия полярности для воды приняли за 100, минимальное значение критерия для декана приравняли нулю.

Между критериями Рн и Р" есть четкая линейная зависимость (К=0.999);

Рк =101.22/*-0.28. (5.13)

Из этого следует, что качественные выводы, сделанные для Р;

справедливы и для редуктивной шкалы.

11роиллюсгрируем связь между селективностью растворителей

по Снайдсру и редуктивиым критерием. Для всего массива данных

находим!

?°(Si02) = 0.0146%, (5.14)

« = 37,R=0.92;

*?(Al2O3)=0.0189P№ (5.15)

я = 37,/? = 0.94. 304

Рвствор1етедь

Декаи Изооктан Пеитян

Циклогексан

Гексан

Гептан

Гриэтиламин

Гетрахлорметан

Сероуглерод

Диизопропиловый

Диэтиловый эфир*

Толуол

Бензол

Хлорбензол

Бромэтан

ТГФ

1,4-Диоксан

Этилацетат

Хлороформ

Метил еихлорид

Дихлорэтан

20 Зак«1 № 4501

0.322 0.292

0.356

0.362 0.366

0.385 0.434 0.452 0.436 0.452 0.472

0.537 0.619

1.00 р»

28.85 29.03 29.04 29.12 31.25 31.72 32.18 33.00 36.29 36.72 38.45 39.09 12.88 «.97 44.66 *6.72 48.41 54.34 S2.77 83.83 100.00

305

n = 19, К = 0.98;

?°(А1гО,) = 0.0193Рл, (5Л56)

я=19,Л = 0.98.

Для тренда FE, параллельного параметру диполь-дипольного взаимодействия ХП (алканы, растворители V, VI, VII групп, вода)

получаем:

4?(8ГО2) =

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бордюр алюминиевый для плитки
купить резину на beko cmv 533103 w в спб
Кликни, получи скидку по промокоду "Галактика" в KNS - Lenovo IdeaPad Z5075 80EC003FRK - онлайн кредит во всех городах России.
билеты на концерт emin

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)