химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ятой ранее терминологии -коэффициент емкости) при использовании воды в качестве элюента, a Q>, объемная доля органического модификатора в подвижной фале [13,55X52]. В табл. 5.8. приведены 2 шкалы элюирующей способности для ОФХ.

В зависимости от механизма сорбции с увеличением полярности элюирующая сила растворителя закономерно возрастает или уменьшается. Типичные растворители, используемые в сепарациоииых процессах, располагают в ряды в порядке возрастания элюирующей силы. Эти рады называют злюотропными. Практически все хрома-тографические растворителя располагаются в элюотропных рядах

298

299

между неполярными алканами и полярной водой. Менее гюлярны, чем алканы, только перфторалканы, применение которых ограничено из экологических и экономических соображений. Более поляр-ны, чем вода (по величине Е), формамид и вторичные амиды.

Упомянутые критерии полярносги и элюирующей силы устанавливают похожие в большей или меньшей степени порядки изменения полярности растворителей, т.е. между разными шкалами полярности (элюотропными рядами) прослеживаются приближенные корреляции. Вместе с тем, в отдельных случаях некритичное использование конкретного критерия может приводить к промахам в оценке хроматографических свойств подвижной фазы, так как ни один их них не учитывает в полной мере всего комплекса взаимодействий и явлений, сопутствующих хроматографи-ческому процессу.

Так, диэлектрическая проницаемость диоксана по величине Е~22 близка к С: малополярных алканов (Е .=1.9), и в то же время в условиях НФХ диоксан проявляет на порядок (в 40-50 раз) более высокую элюирующую способность, чем алканы.

Наиболее подходящий для ОФХ по физико-химическим свойствам ацетонитрил показывает большую полярность по критерию Р\ чем метанол, однако экспериментально метанол ведет себя как более полярный модификатор.

К недостаткам параметра SR относят чрезмерно большой вклад в суммарный показатель дисперсионной составляющей SJ, которая меняется слишком незначительно при переходе от одного растворителя к другому [131.

Сопоставление существующих элюотропных рядов позволяет констатировать, что они отражают реальную элюирующую силу растворителей только в общих чертах. В сложной многокомпонентной хроматографической системе могут проявить себя факторы, к которым тот или иной параметр полярности либо малочувствителен, либо, наоборот, сверхчувствителен. Райхардт, проанализировав в [345] различные линейные комбинации существующих эмпирических критериев полярности растворителей, показал, что статистически усредненные параметры, не связанные непосредственно с каким-либо определенным, специально подобранным и хорошо изученным

Таблица S.9. Классификация растворителей по Снайлеру [53]

Растворитель Р" X, К, Ж„ Группа селективности

Этанол 4.3 0.52 0.19 0.29 II

Диоксан со 0.36 0.24 0.40 Via

Иитрометан 6.0 0.28 0.31 0.40 VII

Метанол 5.1 0.48 0.22 0.31 II

Пропан-1-ол 4.0 0.54 0.19 0.27 II

Пропан-2-ол 3.9 0.55 0.19 0.27 II

Бутан-1-ол 3.9 0.59 0.19 0.25 II

т/хда-Бутанол 4.1 0.56 0.20 0.24 П

Изоамиловый спирт 3.7 0.56 0.19 0.26 п

Октан-!-ол 3.4 0.56 0.18 0.25 II

Бензол 2.7 0.23 0.32 0.45 VII

Толуол 2.4 0.25 0.28 0.47 VII

Хлорбензол 2.7 0.23 0.33 0.44 VII

Гексан 0.1 мала мала мала нет

Диизопропиловый эфир 2.4 0.48 0.14 0.38 I

Дихлорметан 3.1 0.29 0.18 0.53 V

ТГФ 4.0 0.38 0.20 0.42 III

Хлороформ 4.1 0.25 0.41 0.33 бизко к VIII

Ацетонитрил 5.8 0.31 0.27 0.42 VI6

Вода 10.2 0.37 0.37 0.25 VIII

301

300

стандартным процессом, могут быть успешно использованы в рутинных экспериментальных исследованиях как средство управления химическими и физико-химическими процессами. Суммирование величин, имеющих различный физический смысл, но выраженных в безразмерных величинах, в рамках математических и статистических методов повсеместно используется к химическим измерениям в хемометрике с целью оптимизации того или иного процесса или для максимального извлечения новой информации [345,367]. Взять, к примеру, многопараметрические уравнения Камлета, Тафта, Свэна, в когорых ксгаффициснгастаттк-тичсски усреднены, оптимизированы, причем основой одного из наборов параметров являются характеристики 77 различных процессов, зависящих от растворителей [345]. Некоторые эмпирические критерии полярности растворителей представляют собой комбинацию из нескольких физико-химических параметров растворителей и растворенных веществ.

Так как приведенные выше критерии полярности нередко дают противоречивые оценки полярности отдельных растворителей, в работах [324,365] Рудаков с соавторами предложил для 32 растворителей обобщенный параметр, включающий величины Р, 8Т, ег и ?/30).

Исходные параметры полярности преобразовали в безразмерные величины от 0 до 1 по уравнению

^(D-D^WD^-DJ. (5.8)

где Р. - нормализованный параметр для i-ro растворителя, D- исходный параметр, De и - максимальное и минимальное значения D. Найдя среднее арифметическое Pt получили усредненную шкалу полярности растворителей. Нормализованный усредненный параметр

страница 97
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
паспорт урна уличная
смесители villeroy boch
настенное кронштейн для монитора
рамка перевертыш на номер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)