химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

елей и большого числа бинарных смесей растворителей. Стандартный бетаиновый краситель, однако, мало растворим в воде и менее полярных средах и совсем нерастворим в неполярных средах, например, в гексане. Для решения проблемы определения параметра ?/30) в неполярных средах в качестве вспомогательного красителя предложен более липо-фильный бетаиновый краситель, содержащий вжра-пояожении пяти фенильных радикалов иреш-бутильные заместители:

292

Параметр полярности Р'предложен выдающимся теоретиком в области жидкостной хроматографии Слайдерам. Параметр Р' находят по формуле (5.4).

P' = lgK"*lgK"il+lgK"t (5.4)

где IgK " - эмпирически модифицированные коэффициенты распределения стандартных веществ (этанола, диоксана и нитрометана) между паровой фазой и испытуемым растворителем [63,90-93,113]. Индексы е. д и п обозначают этанол, диоксан и нитрометан.

Величина X=tgK"JP' характеризует способность растворителя быть донором протонов, X=lgK"JP' - способность растворителя выступать акцептором протонов, a X=lgK"/P' характеризует его возможности вступать в сильные дипольные виимодействия. Параметры селективности X. связаны между собой соотношением (5.5)

ХВ + Х^Хщ=1 (5.5)

Величина Р' определяется экспериментально методом газовой хроматографии. Этот критерий используют не только для характеристики полярности, но и для оценки элюирующей способности ра-створителя в растредаштелыюй НФХ. Вода в шкале Р'имеет очень высокую полярность, насыщенные углеводороды - очень низкую.

Поскольку параметр Р'основан на эмпирической интерпретации данных, полученных методом ГХ, он оказался не совсем точным для количественной оценки полярности в ЖХ. Например, из величины параметра Р'следует, что апетонитрил более полярсн, чем метанол. По данным для 8Г картина получается обратной. На практике в ЖХ метанол оказывается действительно полярней, чем ацетонитрил, т.е. полярность (элюиругощую способность) смеси растворителей можно точнее оценить, исхода из параметров растворимости 8Т

Снайдер разбил 81 исследованный растворитель на восемь классов, которые в треугольной диаграмме с осями селективности Ж, Х,и Хщ группируются в ограниченных (частично пег^рьшающжея) областях гт^уголымка. Эти классы были пронумерованы Слайдером следующим образом: 1 группа - диалкилзфиры; II - алкаиольг, III - производные пиридина, ТГФ, сульфоксидьг, IV - гаиколи, уксусная кислота; V -дахлорметан, 1,2-дихлорзтан; в VI группе вьщелены два подкласса (а и б), Via группа - диалкилкетоны, сложные эфиры и диоксан; VI6 гругаш - сульфоны, нитрилы. Впрочем, оказалось, что это деление не пред293

ставляет практического интереса. VII группа - ароматические углеводороды, галогензамещенные ароматические углеводороды, нитросое-дииения, ароматические сложные эфиры; VIII группа- фторалканолы, вода. Отвечающий хлороформу небольшой крут в левом нижнем углу треугольника находится вне окружности, обозначающей группу VIII растворителей, но близок к ней. Аналогично триэтиламин выпадает из классификации, не входит, но примыкает к группе I. Полный перечень индивидуальных растворителей но классам приведен в работе [63]. Из этой работы следует, что химически подобные соединения, например, гомологи входят в один класс, но в то же время группироваться могут и соединения, сильно различающиеся ио химической структуре. Хорошим примером этого является VII груша. Важное практическое следствие из такой классификации состоит в том, что, если какой-либо растворитель, например, этилацетат, не обеспечивает приемлемой хроматографической селективности, маловероятно, что другой растворитель из этой же группы сможет ее обеспечить.

8 С

D *п

Рис. 5.1. Классификация растворителей по Слайдеру. Кругами с римскими цифрами выделены области, в которых группируются растворители по селективности. ХЖ- способность к протонодонорным взаимодействиям, ХЛ - способность к протоиоакцепторшым взаимодействиям, Хп - способность к дипапь-дипольным взаимодействиям. АВ, CD и EF-тренды изменения способности к соответствующим взаимодействиям

294

295

2%

297

Для измерения шоирующей способности в адсорбционной ЖХ Снайдером предложена безразмерная величина ?°, которая определяется как энергия адсорбции растворителя, отнесенная к площади адсорбента, занятой растворителем [63,90-93]. Элюирующая способность зависит не только от растворителя, но и от адсорбента и других условий, принятых за стандартные. Исторически сложилось.

что для сравнения элюирующей способности растворжелей используют параметры ?°, определенные на оксиде алюминия (° (МР%) и силмкагеле f°(SiO,).

Величины f^AljO,) и t°(SK),) коррелируют между собой, для них характерно следующее соотношение [58];

^(S^Mm^AljCy, (5.6)

Элюирующая способность S в ОФХ определяется из экспериментальных линейных зависимостей логарифмов факторов удерживания от объемной доли органического модификатора в ПФ, в которых свободным членом является фактор удерживания при использовании воды в качестве элюента:

LGK=LHK,Sгде KI - фактор удерживания (по прин

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерный стол кс 20 26
линзы acuvue true eye 2 недели не снимая
билеты на спектакль хулиган. исповедь. московский губернский театр
кресло-раскладушка с матрасом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)