химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

и спе-циализированных химических программ [124].

Другим широко известным критерием полярности является ПАРА-МЕТРРЕХТПВОРШНХТИ ГИЧЬДЕБРАНДА 5,1360.361]. Параметр 8F?M, где с-значение плотности энергии когезии. Параметр ЁГ характеризует

288

«ЗикюЛНЖ

289

количество работы, затрачиваемой на отделение молекул растворителя друг от друга (т. е. на нарушение всех взаимодействий молекул растворителя), без чего невозможно создание полостей, способных вместить молекулы растворенного вещества. Соответственно, для растворителей, которые склонны к самоасеоииации и образованию высокоупорядоченньи структур,характерны относительно большие значения 6*г а в газовой фазе Б\ =0. Оказалось, что у хорошего растворителя для неэлектролита параметр 8Г как правило, близок 8Т растворяемого вещества.

Особого внимания заслуживает аномально высокая полярность воды. Параметр растворимости воды равен 52,2 МПа"7, в то время как у других, приведенных в табл. 5.6 соединений, параметры растворимости лежат в пределах от 14 до 34 МПа|Я.

Параметр растворимости 5, нелишен недостатков. Основываясь лишь на нем, можно сделать вывод что хлористый метилен будет вести себя почти так же, как диоксан, а толуол - как этилацетат. Однако на практике между этими растворителями наблюдаются значительные различия. Например, диоксан смешивается с водой в любых соотношениях, в то время как хлористый метилен практически нерастворим в воде. Очевидно, для объяснения различий в поведении веществ с близкой полярностью необходимо уточнение модели, описывающей полярность.

Общая плотность энергии когезии представляет собой сумму вкладов дисперсионных, ориентащюнных, индукционных и кислотно-основных взаимодействий (5,3)

8^=8^28J^+SJ+LS^, (5.3)

где 5, парциальная полярность, соответствующая способности растворителя к дисперсионным взаимодействиям, 8К способность к индукционным взаимодействиям, <5 - ориенташюнная составляющая, 8- составляющая, описывающая кислотные свойства, а 8Ь- со-стааляющая, описывающая основные свойства. В уравнении (5.3) встречаются два различных вида членов. Дисперсионное и ориси рационное взаимодействия представлены квадратными членами, а значения, отвечающие кислотно-основному и индукционному взаимодействию, выражены в виде удвоенных произведений. Первые два типа взаимодействий называют симметричными, поскольку две уча290 ствуюшие в них молекулы одинаковы. В двух других типах взаимодействия различные молекулы играют различную роль. Либо одна молекула активно индуцирует диполь в другой, пассивной молекуле, либо первая ведет себя как кислота, а вторая как основание.

В отличие да диэлектрической проницаемости, критерий ST хорошо характеризует способность жидкости растворять неэлектролиты. Растворяющая способность растворителя тем выше, чем ближе величина ^.растворителя к 8Грастворяемого вещества. Зачастую оптимальным растворителем является смесь двух растворителей, одни из которых имеет более высокое, а другой более низкое значение параметра STMO сравнению с растворенным веществом.

Широко применяют в хроматографии солъншпохромньш пара-метрДширопга - Райхардпю ?/30) [345]. Он вычисляется на основании спектроскопических измерений взаимодействия растворителя со стандартным N-феноксипиридинийбстаюювым красителем:

Энергия электронного перехода полосы переноса заряда характеризует степень полярности растворителя. Чем выше величина ?/30), тем пожярней растворитель. Краситель выступает химическим сенсором, реагирующим на суммарный эффект парциальных полярностей, которые для величины ?/30) не дифферевдированы. Основное преимущество выбранного красителя заключается в том, что для него зависящая от растворителя полоса поглощения расположена в широкой области длинных волн, что позволяет регистрировать сольватох-ромный эффект в чрезвычайно широком диапазоне - от Х-810 нм (дифениювый эфир; ?/30)= 147.7 кДж/моль) до А=453 НМ (вода,

291

?/30)=264.0 кДж/моль). Поскольку большая часть этого диапазона приходится на видимую область спектра, то с помощью этого бстаи-нового красителя полярность растворителей можно оценивать даже визуально. Действительно, его раствор имеет красный грет в метаноле, фиолетовый - в этаноле, зеленый - в ацетоне, голубой - в изоами-ловом спирте и желто-зеленый - в анизоле [345]. С помощью бинарных смесей растворителей различной полярности можно получить раствор бетаинового красителя практически любого цвета видимого спектра. До настоящего времени неизвестно другое соединение, гип-сохромный сдвиг которого был бы так же велик, как у рассматриваемого бетаинового красителя. При переходе от раствора в дифенило-вом эфире к водному раствору жшериментально наблюдается гип-сохромный сдвиг, превышающий 350нм. В сипу такого исключительно большого индуцированного растворителями смещения полосы поглощения параметр ?/.30) является очень удобной и чувствительной мерой полярности растворителей, причем большие величины ?/30) соответствуют более полярным растворителям. Определены параметры ?/30) более 270 чистых органических растворит

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
дешевые лимузины
fissler в спб
Открывалки и Штопоры Accesorios
табличка самоклеющиеся распродажа для магазина

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(30.03.2017)