химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

вами, делают ацетонитрил лидером среди модификаторов для ОФХ.

Вторым в рейтинге модификаторов для ОФХ является метанол. Он имеет предел прозрачности 205 нм.. Однако уже при 215 нм его оптическая плотность достигает значения А =0.3, а его фоновое поглощение достаточно низко только при к >235 нм (А<0.05), что затрудняет применение метанола в методиках анализа хромофоров, поглощающих в области < 235 нм.

ТГФ, прекрасно растворяющий органические вещества и имеющий достаточно низкий предел прозрачности (212 нм), способен быть модификатором и в ОФХ и в НФХ, однако ТГФ химически нестабилен, легко окисляется кислородом воздуха до пероксидов. В коммерческий растворитель в связи с этим добавляют стабилизаторы, например, ионол (2fi-im-mpem-6ymi- 4-метилфенол). Такой растворитель не спектрального сорта имеет максимум поглощения при 270 нм и может использоваться только в эксклюзионной хроматографии с рефрактометрическим детектором, когда поглощение ионола в УФ-свете ие важно. В перегнанном ТГФ без стабилизатора накапливаются пероксиды, которые увеличивают фоновое поглощение элюента, химически взаимодействуют с растворами, с поверхностью сорбента и с сорбатом, что приводит к изменению параметров удерживания пиков, к появлению ложных пиков, к уменьшению срока эксплуатации колонки. ТГФ для ВЭЖХ маркируется с указанием срока годности, применять его необходимо с предварительным контролем содержания пероксидов, при необходимости очищенным от них и свежеперегнанным.

Наиболее популярным базовым растворителем ш НФХ является гексан. Он имеет предел прозрачности в ближней области УФ-света (195 нм) и небольшое фоновое поглощение во всем диапазоне длин волн. Гексан не обладает хроматографической активностью на силикагеле и плохо растворяет полярные органические вещества, поэтому применяется в сочетании с модификаторами, типичная концентрация которых не превышает 5 об. %. Это пропан-2-ол, зтилацетат, галоген-производные углеводородов. Из последних часто применяют дихлор-метан (А.*=233 нм), что позволяет применять смеси гексан -дихлорме-тан в НФХ хромофоров с максимумом поглощения > 250 им.

286

287

Существует правило: чтобы избежать спектра.1ышх артефактов,

следует применять подвижную фазу, X* которой на 20 нм меньше аналитической длины волны. "Целесообразно перед выполнением хроматографических исследований регистрировать УФ-шектры исходных раеттюрителей, проверять степень их чистоты.

5.4 Понятность и элнмрумжцаа сила (злихлропиые рады)

В таблице 5.6. приведены параметры, хагадстерюукхцие полярность и элюирукдцую силу растворителей. Первым критерием полярности растворителей, который был использован 100 лет назад в жидкостной хроматографии ее основоположником М.С. Цветом, является ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ ПРОНИЦАЕМОСТЬ С . Она до сих пор приводится во всех справочниках и монографиях, в которых рассматриваются хрома плрвфи-ческие свойства растворителей. В настоящее время е измерена для множества чистых и смешанных растворителей [321,358,3593771, ее величина в ряду хроматографических растворителей изменяется от2 (алканы) до 111 (формамид). Растворители с высокой диэлектрической проницаемостью способны к дассоциации, и поэтому их называют полярными, в отличие от НЕПОЛЯРНЫХ растворителей с невысокой ег. Диэлектрическая постоянная непосредственно связана го способностью растворителя к рщдедемию зарядов и ориентации собственных диполей. Она хорошо характеризует даетациирующую способность жидкости, т.е. способность растворять электролиты путем их разделения на ионы. Несовершенством Е является невозможность с ее помощью описать молекулярные взаимодействия между растворителем и растворенным веществом на молекулярном уровне.

Дипольный момент ц, напротив, определяет полярность растворителя на молекулярном уровне, он характеризует электрические свойства молекулы как системы заряженных частиц. У неполярных молекул в отсутствие внешнего электрического поля он равен нулю, полярные молекулы имеют собственный постоянный дипольный момент, равный произведению расстояния между "центрами тяжести" положительного и отрицательного зарядов на их величину. Вектор ц направлен от отрицательного заряда к положительному. Поляризация вещества во внешнем электрическом поле обусловлена дипольным моментом молекул. Дипольный момент дополняет диэлектрическую проницаемость при характеристике полярности вещества. Существует такой критерий полярности, как ЭЛЕКТРОСТАтический коэффщиаип EF, определяемый как произведшие е нац. С учетом его величин и химического строения растворители делят на 4 группы: углеводородные растворители ( ?F=0-7-10* клм), злек-тронодонорные растворители (EF-1- KF-70-10* клм), гидроксиль-ные растворитеди (EF-ИУ10"-170-10°° клм) и биполярные растворители, не являющиеся донорами водородных связей (EFk-NOM* клм) [345]. Кроме доступных из справочников данных по дипольно-му моменту, найденному экспериментально [316-320], имеются возможности, используя квантовохимические закономерности, рассчитать с достаточно высокой точностью величину ц при помощ

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
верстак столярный металлический
купить сервер
5 1 акустика домашний кинотеатр
accept 24.02/2018

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)