химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

й НФХ. Чем выше гидрофобность сорбата, тем меньше должна быть концентрация воды в обращенно-фазовом варианте ЖХ.

В режиме НФХ необходимо находить компромиссное решение между плохой растворимостью в гексане и желательным значением фактора удерживания. Как показывает опыт [321-325], для улучшения растворимости сорбата следует использовать ПФ, в которых к гексану добавляется большое количество (объемная доля 0.1-0.3) малополярного модификатора (хлороформа, диоксана, этилацетата). Иногда при наличии хорошей растворимости в гексане высокогидрофобных веществ предпочтение следует отдавай, ПФ из одного разбавителя, чтобы получить приемлемые параметры удерживания.

16 -WITTUOL

241

При растворении полимеров следует учитывать яиофильные свойства мономерного звена, наличия функциональных групп, имеющих повышенное сродство к тому или иному растворителю. Значение имеет не только функциональность, но и молекулярная масса.

43. Оптические свойства и аналитические длины волн

Способность сорбата поглощать излучение в ультрафиолетовом (190-360 нм) и видимом диапазоне (360-800 нм) электромагнитного спектра определяет возможность применять при его хро-матографировании шектрофотометрических и флуормстрических детекторов. Видимую область можно подразделить на цветовые диапазоны; красный, (714-625 нм); желтый (624-499 нм); зеленый (500-476 нм); синий (475-401 нм) и фиолетовый (400-361 нм).

Количественные измерения сигнала детектора основаны на законе Бера - Ламберта - Бугера

A=JgT=?bc, (4.3)

где А - поглощение вещества, или его оптическая плотность; Т-пропускание образца, т.е. отношение интенсивности света, прошедшего через образец, к интенсивности падающего монохроматического света, Мв, b - длина оптического пути или толщина слоя жидкости в оптической ячейке (обычно Ь=1 см при диаметре светового канала около 0.1 см и рабочем объеме ячейки около 8 мкл); с-концентрация (моль/л), е - молярный коэффициент экстинкцнн, л/(моль-см), который является индивидуальной характеристикой .вещества для каждой длины волны.

244

Для регистрации хроматографического пика необходимо, чтобы сорбат имел достаточно интенсивное поглощение при длинах волн больших, чем предел пропускания подвижной фазы. Предел пропускания - длина волны, при которой оптическая плотность (поглощение) некомпенсированного слоя растворителя толщиной 1 см достигает 1.0 [135]. Наиболее прозрачные элюенты, приготовленные го спектрально чистых растворителей имеют предел пропускания в области 190-210 нм. Чаще всего обеспечивается предел пропускания подвижной фазы до 230 нм, так как детектирование достаточно большого количества практически значимых сорбнтов проводят в области 2254 нм. Если сорбат поглощает в видимой области, для его элюирования пригодны ароматические растворители, отличающиеся рядом превосходных хроматографических свойств, но имеющих интенсивное поглощение в области 254-290 нм.

Ниже, в табл. 4.4. - 4.11., приведены данные по максимумам поглощения наиболее важных классов органических соединений, по которым можно ориентироваться при выборе аналитической длины волны [135.327-3.30j. Следует' иметь в виду, что в зависимости от состава растворителей возможны сдвиги полосы поглощения веществ с несопряженными хромофорными группами на несколько нм (1 -11 нм). Батохромный (красный) сдвиг - сдвиг полосы в сторону длинных волн. Увеличение длины хромофорной системы приводит к снижению энергии возбуждения, что в свою очередь вызывает батохромный сдвиг максимума поглощения. Гтсохрамиый (синий } сдвиг - сдвиг полосы в сторону коротких волн. Изменение состава смешанных растворителей может так же привести к гиперх-ромному и гипсохромному эффектам - соответственно повышению или понижению молярной экстинкции (молярной поглощательной способности вещества). Хромофор (носитель цветности) - группа атомов, либо система электронов в молекуле, которые главным образом обусловливают поглощение света в конкретном оптическом диапазоне спектра. Характерная структурная особенность хромофоров - наличие у них группировок, содержащих двойные связи. К этим группам относятся азогруппа, нитрозогруппа, оксогруп-па, этенильлая группа и нитрогруппа. Некоторые из них являются сильными хромофорами (азогруппа), другие - очень слабыми (ок245

согруппа). К сложным хромофорным группам относятся системы сопряженных двойных связей, например, хинондиыс структуры.

Наряду с хромофорами в состав молекул могут входить ауксох-ромы (от греческого "ауксо" - увеличение) -функциональные группы, которые сами по себе не поглощают в УФ- или видимой области, но при сопряжении с хромофором вызывают красный сдвиг его полосы поглощения и гиперхромный эффект. Ими являются аминогруппы, гидроксигруппы, сульфогруплы, карбоксилы и некоторые другие [135].

Ациюшческиедиаш имеют поглощение в области 214-217 нм.ге-тероаннупярные диены - 217 нм, гомоаннулярные - 253 нм. Положение максимума мало зависит от природы растворителя. При расширении системы сопряжения наблюдается аддитивный красный сдвиг - 30 нм на каждую дв

страница 83
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сдать анализ спермограммы
http://www.argumet.ru/verstk/universal.html
установка акустики под ключ
цирк запашных ангел ы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.11.2017)