химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

, численно растворимость может быть выражена теми же способами, что и концентрация, например, процентным отношением массы растворенного вещества к массе насыщенного раствора или числом молей растворенного вещества, содержащегося в 1 л насыщенного раствора. Часто растворимость выражают также числом единиц массы исходного вещества, насыщающего при данных условиях 100 единиц массы растворителя. Выраженную этим способом растворимость называют коэффициентом растворимости. Растворимость различных веществ в воде и органических растворителях изменяется в широких пределах. Бели в 100 г растворителя растворяется более 10 г вещества, то такое вещество принято называть хорошо растворимым; если растворяется менее 1 г вещества - малорастворимым, и, наконец, практически нерастворимым считается вещество, если в раствор переходит менее 0,01 г вещества.

Растворение большинства твердых тел сопровождается поглощением теплоты. Это объясняется затратой значительного количества энергии на разрушение кристашшческой решетки твердого тела, что обычно не полностью компенсируется энергией, выделяющейся при образовании гидратов (сольватов). Прилагая принцип Ле Шатежье к

238

равновесию между веществом в криста.тличсском состоянии и его насыщенным раствором, приходим к выводу, что в тех случаях, когда вещество растворяется с поглощением энергии, повышение температуры должно приводить к увеличению его растворимости. В относительно редких случаях, когда энергия сольватации (гидратации) настолько велика, что образование раствора сопровождается выделением энергии, растворимость с ростом температуры понижается (312].

Повышение температуры используют в ЖХ плохо растворимых при комнатной температуре веществ для повышения эффективности разделения, снижения риска механического засорения хроматографического тракта и, в частности, колонки из-за плохой растворимости сорбата в подвижной фазе и необратимой сорбции на сорбенте. При плохой растворимости сорбата могут наблюдаться артефакты уширения и раздвоения хроматографического пика.

Количественную или качественную информацию о растворимости оржиических веществ в некоторых неполярных и полярных растворителях можно почерпнуть в химических справочниках [313-320]. Если вещество редкое и информация о его растворимости малодоступна, то для целей ЖХ достаточно оперативного качественного определения растворимости в хроматографических растворителях. В бюкс, с примерно 0.02 г вещества надо внести 2 мл растворителя, перемешать пробу, если вещество не растворялось при комнатной температуре, нагреть бюкс в водяной бане. По итогам наблюдений сделать заключение, что образец хорошо растворим, мало растворим (растворим только при нагревании) или практически нерастворим.

Растворимость аналита в хлороформе и ТГФ включена в перечень важнейших критериев выбора варианта ВЭЖХ [57].

В [327321-325] в алгоритм подбора условий ВЭЖХ предлагается включить качественное определение растворимости образца не только в воде, гексане, метаноле и ацетонитриле, но и в шести других наиболее часто применяемых растворителях. В десятку типовых растворителей, наряду с вышеупомянутыми, добавлены этанол, пропан-2-ол, ТГФ, этилацетат, хлороформ и диоксаи. Эти растворители можно разбить на гидрофильные (совместимые с водой), гидрофобные (совместимые с гексаном) и универсальные (совместимые и с водой, и с гексаном). К первым можно отнести аце239

тонитрил и спирты, ко вторым - хлороформ, этилацетат к последним - пропан-2-ол, ТГФ, диоксан.

t ~ _

; ? _J

f

В ссютветствии с этим алгоритмом {рис.4,4) на первом этапе рассчитывается критерий гидрофобности определяемых компонентов, далее из базы данных, созданной в табличном процессоре, извлекают выборку условий ВЭЖХ соединений стакими же или близкими значениями критерия И, исходя из принципа "подобное хро-матографировать в подобных условиях". Затем экспериментально на качественном уровне находят растворимость аналитов в типичных растворителях и делают выбор между ОФХ и НФХ, По данным об оптических свойствах аналита выбирают условия детектирования. Исхода из эмпирических данных о параметрах удерживания аналитов от полярности ПФ, выбирают первоначальный состав ПФ, после чего экспериментально оптимизируют селективность или эффективность разделения. На этом этапе возможно использование программ, симулирующих хроматографические системы, например, широко говестную программу DryLab 2000 Plus, которая позволяет прогнозировать с достаточно хорошей вероятностью селективность разделения в выбранном варианте системы сорбат - сорбент - элюент по ограниченному набору экспериментальных параметров удерживания аналитов, входящих в состав анализируемой пробы [483]. Применение данного алгоритма на практике позволяет заметно сократить время и реактивы для получения надежной хроматографической методики.

Итак, критерий гидрофобности Н, отличающийся простотой и универсальностью, характеризует сорбат в первичном отборе условий хроматографии. Чем выше гидрофобность сорбата, тем предпочтительне

страница 82
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
базальтовый утеплитель для бани
apple tv 3 и домашний кинотеатр
пепельницы уличные москва
атв212hd18n4

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.07.2017)