химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

растворимы в гексане, базовом растворителе для НФХ. Вещества этой группы довольно слабо удерживаются силикагелем, и для их хроматографии гютрсбовались бы абсолютно неполярные подвижные фазы. Однако силикагель медленно уравновешивается такими растворителями, и получить достаточно стабильные величины удерживания непросто. Поэтому для сорбатов этого типа можно рекомендовать обращенно-фазовую ЖХ.

В качестве ПФ в этом случае необходимо брать растворы, содержащие 0-30% воды в ацетонитриле или метаноле, а для наименее полярных сорбатов (например, триглицеридов, восков, высших полиядерных ароматических углеводородов) - смеси ацетонитри-ла с хлороформом либо .хлористым метиленом [13,51,57]. Органические соединения промежуточной полярности и средней гидрофобности растворяются в сложных эфирах, спиртах, хлороформе. Эти вещества имеют в составе молекул функциональные группы, способные к довольно сильному взаимодействию ссиланольнымн группами силикагеля, полярными функциональными группами химически модифицированных силикагелей. Подвижные фазы для хроматографии на этих сорбентах содержат 2-50% полярного органического растворителя в смеси с неполярными или малополярными растворителями (алкаиы, галогенажаны). Равновесие между силикагелем и такими растворами устанавливается быстро, и оно довольно устойчиво. Поэтому результаты хроматографии в этих условиях, как правило, хорошо воспроизводятся. Разделение на силикагеле более селективно по отношению к пространственной структуре сорбатов, в силу чего нормально-фазовая хроматография наиболее предпочтительна, если предстоит разделение изомеров.

Многие полярные (гидрофильные) органические соединения растворимы в воде, поэтому для них обычно используют ОФХ, имеющую целый ряд преимуществ перед НФХ. Подвижная фаза содержит 0-50% органического растворителя (метанол, ацетонитрил, ТТФ) в воде. Соединения выходят из колонки в порядке убывания полярности. Если сорбаты ионизированы в водных раство234

235

pax, с целью улучшения формы пика и воспроизводимости результатов в ПФ добавляют соли, кислоты, буферные растворы для поддержания необходимой ионной силы и рН, Для ионогенных соединений существуют и другие варианты выбора хроматографической системы. Во-первых, это ионообменная хроматография на материалах, которые по химизму взаимодействия повторяют классические иониты. Недостатком такого режима является сравнительно невысокая эффективность разделения. ПФ, как правило, представляет собой буферный раствор. Его рН и ионная сила подбираются таким образом, чтобы обеспечить желаемые значения констант сорбции.

Другой режим разделения ионогенных соединений - ион-парная хроматография. Методически суть ее сводится к тому, что в обычную обращенно-фазовую систему добавляют гидрофобные ионы, имеющие заряд, противоположный по знаку заряду разделяемых ионов. Этот прием позволяет получить пики ионогенных соединений почти идеальной формы, что редко достигается при обычной ОФХ или ионообменной хроматографии соединений данной группы. Наконец, третий наиболее перспективный метод разделения ионогенных соединений - капиллярный электрофорез.

Принципы, позволяющие прогнозировать растворимость вещества, разработаны еще недостаточно строго. Растворимость определяется физическим и химическим сродством молекул растворителя и растворяемого вещества, соотношением энергий взаимодействия однородных и разнородных компонентов раствора, характеризуемым, например, с помощью так называемой, энергии взаимообмена Если преобладает взаимодействие разнородных молекул (со < 0), растворимость относительно велика, а часто и неограниченна; если преобладает взаимодействие одинаковых молекул (ш > 0), растворимость обычно невелика. Как правило, хорошо растворяются друг в друге подобные по физическим и химическим свойствам вещества ("подобное растворяется в подобном"); при этом со = 0. Так, обычно вещества, состоящие из полярных молекул, и вещества с ионным типом связи лучше растворяются в полярных растворителях (вода, спирты, жидкий аммиак), а неполярные вещества - в неполярных растворителях (бензол, хлороформ, сероуглерод).

236

Для предсказания растворимости неэлектролитов широкое распространение получила предложенная Гилвдебрандом теория, согласно которой взаимная растворимость веществ возрастает с уменьшением разности их параметров растворимости

где Е и V- соответственно удельная энергия испарения и мольный

объем компонента. Величина 8 может быть найдена и по другим характеристикам чистых компонентов, а также по свойствам раствора. Для электролитов не предложено какой-либо общей теории растворимости, известны лишь некоторые эмпирические правила. Так, растворимость многих электролитов возрастает пропорционально кубу диэлектрической проницаемости растворителя; образование кристаллогидратов обычно увеличивает растворимость шлей. Обычно лучше растворимы электролиты с большей склонностью к сольватации растворителем.

Поскольку мерой растворимости вещества при данных условиях служит концентрация его насыщенного раствора

страница 81
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обувницы железные в прихожую узкие купить по низким ценам
моноколесо ips zero
сковорода индукционная екатеринбург
купить кресло для 3д кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.04.2017)