химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

больше в молекуле, чем выше дипольный момент, тем полярней сорбат.

Для общей упрощенной характеристики структурных параметров аналитов и оценки баланса ж гидрофильных и гидрофобных свойств автор этой книги чаще всего использует параметр Ы-критерий гидрофобности Шатца, который основан на том, что размер молекул аналита определяется, в первую очередь, числом атомов углерода, а снижение гидрофобное™ при введении вето молекулу полярной функциональной группы определяется для полифункциональных соединений не столько специфической гидро-фильностью группы, сколько самим фактом ее наличия [13].

//=ЛЛ"4^7- (41)

где nk-число элементарных гидрофобных фрагментов в молекуле, т. е, сумма атомов углерода и галогенов, а и — число полярных групп. Было принято допущение, что каждый атом галогена эквивалентен по своему влиянию на пщрофобность вещества как одна мети-леновая группа, а атомы серы в тиоэфирах и меркаптанах не повышают и не снижают гтирофобности молекулы в целом. Полярные группы, расположенные в непосредственном соседстве, рассматриваются как одна полярная группа. Конечно же, гидрофобноегь атомов галогенов и серы сильно зависит от характера остальной части молекулы, и полярность функциональных групп в соответствии с теорией химического строения Бутлерова чувствительна к их взаимному расположению. Поэтому подчеркнем, что критерий и не претендует на детальное описание гидрофобности в узких группах веществ, мало отличающихся по структуре, а предлагается в качестве универсальной меры гидрофобности для сравнительного описания веществ, сильно отличающихся по строению. Иначе говоря, этот критерий пригоден, в первую очередь, при использовании приема широкого обобщения. Шатнем и Сахартовой показано в [13], что величина //линейно коррелирует с параметром togP (логарифмом коэффициента распределения вещества в системе октан-1 -ол - вода). Коэффициент корреляции для рассмотренного им массива данных составил Я=0.917. Разброс точек обусловлен положительными или отрицательными отклонениями от аддитивной модели учета полярных функциональных групп. Чем удаленней друг от друга полярные группы, тем лучше соблюдается аддитивность. Что касается гомологических рядов, то для них я -величина постоянная, а значит, изменение гидрофобности связано только с числом атомов С, так как число атомов галогенов равно по определению. Разветвленноегь, насыщенность, наличие циклов в углеводородном радикале параметр И также не учитывает, что является еще одной причиной ухудшения корреляции.

Наряду с экспериментальным методом определения коэффициента распределения в системе октан-1-ол - вода, введенным в научный обиход Ганчем и Лео, как мера гидрофобности органических соединений (381,382], разработаны методы априорного расчета logP по вкладам атомов, структурных фрагментов и функциональных групп. В биохимии, фармацевтической отрасли активно используются расчетные значения logP. Методы расчета заложены в ряде химических программ, например, в программе ?S ChemQRice 2002, разработанной корпорацией CambridgeSoft Corporation [123]. Один из методов базируется на статистических данных о 94 структурных вкладах в гвдрофобность, оцененных методом наименьших квадратов для ВЗОсоединений. Стандартное отклонение в оценке составляет 0.47 единиц iogP. Метод позволяет обработать молекулы, содержащие водород кислород, азот, серу и галогены. Второй метод - расширеннаяверсия первого метода, базируется уже на 120 структурных вкладах, статистически оцененных методом МНК в 893 молекулах. В дополнение к атомам, представленным в первом методе, модифицированный алгоритм может обработать молекулы, которые содержат атомы селена и фосфора. В этом случае точность расчета характеризуется стандартным отклонением 0.50 единиц LogP. Третий метод базируется на 222 атомных вкладах, вычисленных по экстериментальным данным для 1868 молекул. Этот метод позволяет вычислять logP со стандартным отклонением 0.43 единиц hgP и может обработать молекулы, содержащие водород, кислород, азот,

228

229

серу, галогены и атомы фосфора. Если этот метод применять к молекулам с внутренними водородными связями, стандартное отклонение выше (0.83 единиц logP). Корпорация BioByte запатентовала оригинальный алгоритм расчета logP, основанный на современных квантовохимичееких представлениях и принципах, и установленных химических взаимодействиях в органических молекулах. В этом алгоритме, построенном не на статистических данных, а на квантовохимических моделях, учитывается возможность образования внутримолекулярных водородных связей, индуктивный и мезомерный электронные эффекты и стерический фактор, влияющие на гидро-фобность соединения. Для того чтобы отличать расчетные величины логарифма коэффициента распределения, полученные по указанному алгоритму, ^обозначают, как ChgP. Расчет величин ClogP для различных химических структур является стандартной процедурой в фармацевтической химии, в токсикологии и экологической оценке опасности соединения, в скрининге веществ на биологическую активность. При наличи

страница 79
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
светодиодные лампы для автомобиля купить в москве
Столовая посуда в москве
гофры субару
курсы массажа обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)