химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

лорат тетраэтилам-мония. Между насосом и дозирующим устройством в линию подачи растворителя часто помещают скруббер - ячейку большей емкости. Потенциал ячейки устанавливают таким, чтобы все мешающие детектированию соединения либо окислялись, либо восстанавливались до момента ввода пробы. Для каждого класса соединений характерно свое напряжение разложения, следовательно, меняя напряжение, можно сделать детектор высокоселективным.

На практике легче осуществляется окисление, так как не надо удалять предварительно растворенный кислород. Измеряя зависимость силы тока от приложенного напряжения для электроактивного соединения в статических условиях, получают вольтамперог-рамму. Характерная особенность вольтамперограммы - наличие участка, на котором сила тока после резкого увеличения практически не меняется с изменением приложенного напряжения. Этот ток называется предельным. В величину предельного тока входит вклад электролита подвижной фазы (остаточный, или фоновый, ток). Следует отметить, что фоновые токи в электрохимических детекторах для ВЭЖХ могут в 1000 и более раз превосходить диффузионные (диффузионный ток представляет собой разность между предельным и фоновым токами).

В ячейке детектора создается такая разность потенциалов, при которой достигается предельный ток для определенного класса исследуемых веществ. Регистрируемые соединения в вольтамперомет-рических детекторах претерпевают минимальные электрохимические превращения. Степень превращения составляет от 1 до 3%(ссли степень превращения приближается к 100%, то детектор работает как кулонометрический).

Из-за адсорбции подвижной фазы и продуктов окислительно-восстановительной реакции на поверхности электродов возможна их пассивация, что, в свою очередь, ведет к снижению чувствительности и в конечном итоге может привести к определенным затруднениям в количественном анализе. В связи с этим рекомендовано применять внутренние стандарты. Пассивирование

218 электродов вызывает и постепенный дрейф нулевой линии, поэтому необходима тщательная очистка поверхности электрода от посторонних веществ.

В настоящее время разработаны многоканальные электрохимические детекторы, аналогичные УФ детектору с диодной матрицей. В электрохимическом детекторе потенциал электрода может быстро и периодически изменяться, при этом регистрируется зависимость электрохимического тока от напряжения-так называемая вольтам-перометрия с быстрым сканированием, что аналогично записи оптического поглощения в зависимости от длины волны,

КулонсметрическнМ детектор. Кулонометрический детектор назван так в связи с тем, что анализируемые вещества в нем электризуются полностью, в отличие от вольтамперометричесжого [51,290]. В этом детекторе применяют рабочие электроды с большой поверхностью. Для определения соединений с высокими окислительно-восстановительными потенциалами применен принцип двух последовательно расположенных рабочих электродов, один из которых (вышестоящий по ходу потока) является кулонометрической ячейкой для полного окисления примесных веществ с более низкими потенциалами, чем анализируемые соединения. Детектирование последних осуществляется вольтамперометрической ячейкой. Система вольамперометрический - кулонометрический детектор позволяет провести селективное детектирование неразделенных пиков.

Полярографический детектор измеряет силу тока между поляризуемым и нсполяризуемым электродами при заданной постоянной разнице потенциалов. В результате приложенного напряжения сорбат, попавший в ячейку детектора окисляется или восстанавливается. Детектор применим для определения нитроанилянов, гштрофенолов, нитрозаминов, стероидов, альдегидов, ионов металлов и неорганических ионов (51, 54,130].

Не получили пока широкого применения емкостные детекторы (по диэлектрической проницаемости) [54,130]. Детектор по диэлектрической проницаемости является универсальным, он более чувствителен, чем рефрактометричесжий, причем чувствительность не зависит от скорости потока, однако детектор данного типа чувствителен к флуктуациям температуры.

219

3.5.5. Другие детекторы

Мжо-спеетромегричеоойдетекгор. Исключительно информативным методом ксвиественного детеггирования и идентификации анализируемых соединений и жидкостной хроматографии является метод, в котором используют масс-спектрометр высокого разрешения и дсстжотшгобькятящейотшвкачестведетежтора. Фирмой "Rnnigan" (США) налажен серийный выпуск адсс-спектрометрических детекто-рда,сткциальнопритс«юленш«дмЖХ[51^^^ ной проблемой, зафудняющейнримснение этого детектора, была проблема ввода потока элюента в масс-спектрометр. Были использованы технология транспортной системы подачи пробы и прямой ввод элюента в массчяеирометр. В обоих случаях требуется значительно большая, чем ранее было принято для газохроматографических систем, скоролъ откачки вакуумной части маес-акжтрометра(5ДО-Ш л/мин). В детекторе с транспортным устройством элюент из колонки наносится на движущуюся ленту, та которой растворитель в зоне испарения элюента, затем испаря

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа элитных квартир на метро Чеховская
Котлы для теплого пола
защита от камер магнит
прожекторы для подсветки домов

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)