химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

текторы особенно эффективны для анализа некоторых важных для биохимии и медицины соединений таких, как эстрогены и катехоламины, присутствующие обычно в малых концентрациях в тканях, крови и других сложных объектах исследования. Эти детекторы применяют также для анализа веществ при исследовании загрязнений окружающей среды ввиду его высокой чувствительности и селективности к фенолам, бензидинам, нитро-соединениям, ароматическим аминам и пестицидам [51].

215

• Наибольшее применение электрохимические детекторы нашли в обращенно-фазовой и ионообменной ВЭЖХ, в которой используют полярные элюенты. В нормально-фазовой ВЭЖХ также можно применять ЭХД, если после разделительной колонки в неполярную подвижную фазу добавить электролит или подходящий растворитель с высокой диэлектрической проницаемостью.

Работа электрохимических детекторов основана на определении электрохимических свойств соединений в потоке элюента. Различают детекторы, которые реагируют либо на изменение свойств элю-ата, либо на конкретный компонент элюата. К первому типу относится кондуктометрический детектор, ко второму - амперометри-ческис. Большинство электрохимических детекгоровработают в ам-перометричсском режиме, при котором поддерживается постоянное напряжение между двумя электродами, погруженными в поток элюента, и регистрируется зависимость силы тока от времени.

Преимуществами электрохимических детекторов являются простота конструкций, высокая чувствительность и селективность. Имеется возможность регулирования селективности путем смены режимов работы детекторов, замены или модифицирования электродов. Для них возможно реализовать рабочий объем около 1 нл, меньший по сравнению с другими ВЭЖХ-детекторами. Электрохимический детектор с малым рабочим объемом может быть применен в микроколоночной и капиллярной хроматографии, что особенно актуально в связи с их быстрым развитием. Их достоинством является также малая зависимость .показаний от температуры. Недостатками детекторов данного типа являются нестабильность, уменьшение чувствительности со временем в связи с изменением характеристик электродов, значительная зависимость сигнала от расхода и чистоты элюента и ограниченное применение в ВЭЖХ с градиентным элюированием.

Коцдутметрнческий детектор. Принцип работы его построен на том, что при создании разности потенциалов ионы, находящиеся в растворе, начинают перемещаться по направлению к противоположно заряженным электродам. Проводимость зависит от числа заряженных частиц в растворе - именно эта зависимость и положена в основу количественной оценки в кондуктометрии. Таким образом, для получения количественных результатов должна быть постоянной молярная проводимость. При применении детекторов этого типа следует избегать протекания электрохимических реакций на поверхности электродов, поэтому используют источники переменного тока с частотой от 50 до 1000 Гц и напряжением от 5 до 10 В. Измерения проводятся с применением моста сопротивлений Уитстона. Детекторы данного типа наиболее пригодны для определения заряженных соединений в элюате, предпочтительны при анализе малых концентраций ионов [12,51].

Вольтамперометричсский детектор. Вольтамперометрическое детектирование заключается в измерении электрического тока в ячейке, возникающего при окислении (восстановлении) регистрируемого вещества на поверхности рабочего электрода при подаче на него определенного напряжения [12,51]. Этот детектор обладает очень высокой чувствительностью, сравнимой с чувствительностью детекторов по флуоресценции. Кроме того, он высокосепективен, поскольку не все вещества легко окисляются или восстанавливаются. Вольтамперометричсский детектор используется при анализе веществ, обладающих электрохимической активностью. Большинство неорганических ионов могут быть электрохимически окислены или восстановлены. Среди органических соединений электроактивными являются соединения с кратными связями, окисляемыми или восстанавливаемыми функциональными группами. При детектировании вещества необходима его способность при определенном потенциале окисляться или восстанавливаться в водном растворе в интервале от +1.2 до -0.8 В (электрод сравнения - хлорсеребрянный). Детектирование при потенциалах более+1В или менее -1В (относительно хлорсеребряно-го электрода) с использованием угольных гаи ртутных электродов приводит к уменьшению чувствительности и селективности. Вещества, содержащие фенольную, индольную или альдегидную группу, способны окисляться при низких потенциалах (0.4-0.7 В). В качестве рабочего электрода используются электроды из платины, золота, углеродной паста, графита. Электрод, на котором протекает электрохимический процесс, называют рабочим электродом: катод (реакция восстановления) или анод (реакция окисления). Электрохимические детекторы работают только с проводящей водной ПФ, поэтому они

216

217

наиболее подходят для ОФХ или ионообменной хроматографии. Для увеличения проводимости ПФ в водный элюент добавляют нитрат калия, перхлорат натрия, а в органический- перх

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
miro bicolore дверная ручка
лечение бурсы
обучение механической чистке лица в москве косметология
наклейки на номер авто от камер

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)