химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ях хроматографических материалов, а не изготавливать их в лабораторных условиях.

К числу основных параметров, определяющих качество колонки и контролирующих высоту, эквивалентную теоретической тарелке, относятся: объемная скорость, диаметрчастицсорбента (длина диффузионного пути), характер заполнения колонки, геометрия заполнения и коэффициент диффузии. Эти параметры, называемые кинетическими, определяют вид зависимости и от линейной скорости потока и.

Зависимость Я от линейной скорости элюента и хорошо описывается и шестым уравнением Ван-Деемтера [12]. Применительно к ВЭЖХ его записывают следующим образом:

Н=Л+(В/и)+Си (1.18)

Первый член этого уравнения А=2М, где Я - фактор заполнения, d- средний диаметр частиц. Член А определяет долю размывания полосы, которая не зависит от линейной скорости потока и обусловлена вихревой диффузией. Второй член уравнения (1.18) описывает вклад продольной диффузии в размывание. B^tfD^ где у коэффициент извилистости, учитывающий ограничение пути диффузии в заполненной колонке, Du- коэффициент диффузии в подвижной фазе. Третье слагаемое С^тРЮ^, где о- геометрический фактор, характеризует кинетику массопередачи.

Величина А отражает вклад гидродинамических факторов. Чем более однородны частицы сорбента по форме и размерам и чем более равномерно они упакованы, тем меньше А. Еще недавно для А приемлемым значением была величина А=Х В настоящее время достижимо А=\.

Влиянием В (второго члена уравнения Ван-Деемтера) в жидкостной хроматографии можно пренебречь, если диаметр частиц равен 10 мкм, а линейная скорость превышает 2 мм/с. Однако его влияние на и ощутимо при очень низких скоростях потока, реализуемых в капиллярной ВЭЖХ, в этом случае продольной диффузией нельзя пренебрегать.

Очень важным для ВЭЖХ является коэффициент С, зависящий от скорости массообмена между подвижной и неподвижной фазами. Для пористых сорбентов неподвижная фаза включает и тот объем элюента, который заключен в порах внутри частиц сорбента. Для современных сорбентов 8уд = 200 - 600 м2/г, объем пор составляет 0.2-0.9 мл на I мл упакованного слоя. Объем элюента между частицами (внешняя пористость) - примерно 0.4 мл. Элюент в

21

порах практически неподвижен. Это вызвано тем, что поры не сквозные, а диаметр пор в 100 - 200 раз меньше диаметра каналов между частицами. Поэтому даже в сквозных порах скорость движения в 10000 - 40000 раз меньше, чем между частицами, но зато пути диффузии меньше. В силу этого маессюбмен между подвижной и неподвижной фазами, даже для несорбиру ющихся веществ происходит за счет истинной диффузии. Для сорбирующихся веществ следует также учитывать маессюбмен между неподвижным элюентом и поверхностью твердого сорбента. Значение С зависит исключительно от внутренних свойств сорбента: размера и формы пор, однородности их по размерам и форме и др. Для хорошего сорбента С=0.03 - 0.07. Иначе говоря, при стабильном воспроизводстве методик заполнения решающим фактором в получении высокоэффективных колонок является качество сорбента.

Из вышесказанного можно заключить, что в жидкостной хроматографии можно пользоваться упрощенной формой уравнения .Ван Деемтера:

Н=А+Си (1.19)

н

Для более полной характеристики качества колонок необходимо определить Л' в широком диапазоне линейных скоростей ноди

Рис. 1.2. Графическое изображение уравнения Ван-Деемтера и вкладов отдельных его членов в размывание зон

22 вижной фазы, построить эмпирическую зависимость Нот и и рассчитать коэффициенты А и С, используя типовые компьютерные программы.

Таким образом, размывание в колонке уменьшается и эффективность повышается, когда используют более мелкий сорбент, более равномерный по составу (узкая фракция), более плотно и равномерно упакованный в колонке при использовании более тонких слоев привитой фазы, менее вязких растворителей и оптимальных скоростей потока.

Что касается экстраколоночного размывания концентрационной зоны в таких частях хроматографического тракта, как инжектор, ячейка детектора, микрофильтры для улавливания механических частиц из пробы, устанавливаемые после инжектора, предко-лонки, капилляры, фитинги и др., оно тем больше, чем больше вне-колоночный объем по сравнению с удерживаемым объемом пика. В современных хроматографах источники ЭКР тщательно минимизируют. Вместе с тем следует иметь в виду, что при комплектации хроматографа отдельными блоками неправильная комбинация инжекторов, детекторов и соединительных капилляров может привести к ощутимой потере эффективности хроматографической системы в целом [57,78-80].

Давление на входе в колонку пропорционально линейной скорости потока, фактору сопротивления колонки, вязкости растворителя, длине колонки и обратно пропорционально квадрату эффективного диаметра частиц. Соотношение рабочих давлений на входе в колон-. ку, заполненную сорбентом с размером частиц 20,10,5 и 3 мкм, при постоянных значениях линейной скорости потока, фактора сопротивления и вязкости растворителя колонки, как показывают расчеты, равно 1:4:16:44, Напр

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
панкреатическая эластаза кала более 500
детская кровать 140
купить билет на концерт the scorpions с доставкой
стол-книжка колибри 14 купить в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)