химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

а полужестких, так и на жестких гелях. Исследование молекулярно-массового распределения (ММР) гидрофобных полимеров, содержащих полярные группы, чаще всего проводят на колонках со стироцдавинилбензольными гелями, так как в этом случае практически не проявляются адсорбционные эффекты и не требуется добавка модификаторов к подвижной фазе, что значительно упрощает подготовку и регенерацию растворителя.

Для работы в водных системах используют главным образом жесткие сорбенты или полужесткие гели специальных типов. Затем по калибровочным кривым или данным о диапазоне фракционирования выбирают сорбент нужной пористости с учетом имеющихся сведений о молекулярной массе образца. Если анализируемая смесь содержит вещества, отличающиеся по молекулярной массе не более чем на 2-2,5 порядка, то обычно удается разделить их на колонках с одним размером пор. При более широком молскулярно-массовом диапазоне используют наборы из нескольких колонок с сорбентами различной пористости. Ориентировочно калибровочную зависимость в этом случае получают сложением кривых для отдельных сорбентов. Особое значение в эксклюзионной хроматографии придают линейной зависимости логарифма молекулярной массы полимера от удерживаемого объема. В этом случае можно рассматривать хроматограмму как зеркальное отображение дифференциальной кривой ММР в логарифмическом масштабе сорбента.

Для предотвращения специфических затруднений, возникающих при эксюиозиэнной хроматографии биополимеров, витаминов и различных лабильных соединений, в последнее время используют сорбенты с привитой карбогидратной (диопыюй) или эфирной фазой (u-бовдагель Е) И полимерные сорбенты, предназначенные для работы в водных средах.

К растворителям, применяемым в эксклюзионной хроматографии, предъявляют определенные требования: они должны полностью растворять образец при температуре разделения; смачивать

177

поверхность сорбента и не ухудшать эффективность колонки; предотвращать адсорбцию разделяемых веществ на поверхности сорбента; обеспечивать максимально высокую чувствительность де-тектирования; иметь низкую вязкость и токсичность.

Растворимость образца обычно является главным лимитирующим фактором, ограничивающим ассортимент пригодных ПФ. Наилучшим органическим растворителем для эксклюзионной хроматографии синтетических полимеров по комплексу свойств является ТГФ. Он обладает уникальной растворяющей способностью, низкой вязкостью и небольшой токсичностью, лучше многих других растворителей совместим со стиролдивинилбензольными гелями (СТ-ДВБ) и, как правило, обеспечивает высокую чувствительность детектирования при использовании рефрактометра или УФ-детск-тора в области до 220 нм. Для анализа высокополярных и нерастворимых в тетращдрофуране полимеров (полиамиды, полиакрилонит-рил, потиэтилентерефталат, полиуретаны и др.) обычно используют диметилформамид или ж-крезол, а разделение полимеров низкой полярности, например, различных каучуков и полисилоксанов, часто проводят в толуоле или хлороформе. Последний является также одним из лучших растворителей при работе с ИК-детектором. 1 Д-дихлорбензол и 1,2,4-трихлорбензол i грименяют для высокотемпературной хроматографии полиолефинов (обычно при 135°С), которые в других условиях не растворяются. Эти раеттюрители имеют очень высокий показатель преломления, поэтому иногда их целесообразно использовать вместо тетрагидрофурана для анализа полимеров с низким коэффициентом преломления, что позволяет повысить чувствительность при детектировании рефрактометром.

Для предотвращения окисления растворителей и полужестких гелей в условиях высокотемпературной эксклюзионной хроматографии к одихлорбензолу и 1,2,4-трихлор-бензсшу добавляют антиокислители, например, 1,3 г/л2,6-ди-трсти-бутил-4-ме-тил фенола (ионола).

Жесткие сорбенты совместимы с любыми подвижными фазами, имеющими рН<8-8,5; при более высоких значениях рН сили-кагсль начинает растворяться и колонка необратимо теряет эффективность. Гели на основе СТ-ДВБ совместимы в основном с элю178

ентами умеренной полярности. Для работы на колонках с ц-стиро-гелем (21000 А) пригодны тетрагидрофуран, арены, галогеналка-ны, гексан, цикяогексан, диоксан, трифторэтанол, гексафторпро-панол и диметилформамид

Степень набухания частиц геля в различных растворителях неодинакова, поэтому замена элюента в колонках с данными сорбентами может привести к снижению эффективности за счет изменения объема геля и образования пустот. При использовании непод-ходящих растворителей (ацетон, спирты) происходит столь сильная усадка геля, что колонка оказывается безнадежно испорченной. У сорбентов с малым размером пор (типа ц-стирогсля 100А и 5О0А) такая усадка наблюдается как в полярных, так и в неполярных растворителях, поэтому с ними, кроме того, нельзя работать в алканах, фторированных спиртах и ДМФА. Удобным, хотя и весьма дорогим выходом из положения, является использование отдельных наборов колонок для каждого применяемого растворителя. Некоторые фирмы с этой целью выпускают колонки с одним и тем же разм

страница 60
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кровать с боковой стенкой
таксибокс ру
рамка-перевертыш на гос номер
применение белых микс-лент

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.04.2017)