химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ивания и все производные от них величины явля- I

ются по существу термодинамическими характеристиками процес- !

са. Однако, как влкюомгфугомфгошсьхимическомпглцессе,вхро-матографии результат определяется совместным влиянием факторов термодинамического и кинетического типа. Если в хроматографической системе данного состава при данной температуре у вещества 1 и 2 значения /, одинаковы (или «=1), то никакое изменение геометрии колонки, расхода ПФ и других параметров не приведет к успешному разделению этой пары компонентов. Различие значений | /„ в данном случае также не гарантирует возможности добиться хорошего разделения. Колонка должна обладать высокими кинетическими характеристиками, акты сорбции - десорбции должны совершаться с достаточно быстрой скоростью, чтобы реализовать по- 1 тенциальную возможность эффективного разделения.

Рассмотрим детальней кинетические характеристики колонки. В

ходе хроматографирования в колонке и вне ее по мере прохождения по хроматографическому тракту (дозатор, предколонка, колонка, детектор, коллектор фракций, соединенные друг с другом капиллярами) происходит размывание узкой концентрационной зоны

введенного вещества. По мере ее движения с подвижной фазой по

тракту зона становится все шире, размываясь в результате диффузионных процессов. Эффект размывания характеризуется шириной

пика у основания г^, которую определяют как отрезок, ргсекаемыя '

на нулевой линии двумя касательными, проведенными к пику. Если

хроматографический пик описывается кривой Гаусса, то /я.=4о; где

а- величина стандартного отклонения, выражаемая в егшницах времени. Кривая Гаусса, как известно, в теории вероятностей описывает отклонения от среднего значения некоей величины, подверженной флуктуациям, в частности разброс ошибок измерения. Необхо- '

димо отметить, что графическое определение стандартного отклонения на хроматограмме возможно в том случае, если форма пиков

соответствует истинно гауссовсхому распределению. На практике

в большинстве случаев это условие не выполняется. <

Ширина пика, как показывают и теория, и практика, увеличивается пропорционально корню квадратному из длины пути, пройденного веществом в колонке.

Мерой размывания полосы вещества в колонке является эффективность, определяемая числом теоретических, пшрелж N или высотой, эквивалентной теоретической тарелке, Н.

Размывание хроматографических зон обусловлено в основном тремя следующими причинами:

1) Неоднородностью потока по сечению колонки, вследствие которой молекулы разделяемого вещества проходят пути различной длины. Влияние этого эффекта минимально, если колонка равномерно заполнена частицами малого диаметра с узким распределением частиц по размерам:

2) Продольной диффузией. Влияние этого вида диффузии в жидкостной хроматографии относителыю мало, поскольку коэффициенты диффузии растворителей невелики, и этот эффект становится ощутимым лишь в том случае, если вещество находится в колонке длительное время.

3) Диффузией и сопротивлением массопсреносу молекул, перемещающихся из одной фазы в другую, и отклонением от состояния равновесия вследствие диффузии. Величина данного эффекта в значительной степени зависит от объемной скорости. Снижение объемной скорости и использование сорбентов с мальм размером частиц и открытой пористой структурой (это снижает длину диффузионного пути) уменьшают влияние эффекта. Повышение температуры колонки также уменьшает сопротивление массопередаче, так как увеличивает коэффициенты диффузии и уменьшает вязкость.

Общая величина и колонки выражается суммой вкладов всех этих факторов:

Я = Я +Я, + Н+Я, (25)

где Я - вклад в размывание вихревой диффузии; Нл - вклад в размывание молекулярной диффузии; // - вклад, связанный с сопротивлением массопередаче в неподвижной фазе; Ит - вклад, связанный с сопротивлением массопсраюсу в подвижной фазе. Чем меньше каждое из четырех слагаемых, тем меньше будет и суммарное значение

144

10 1„.„№ IV.I

145

Н, а следовательно, эффективнее колонка. Величина И пропорциональна диаметру частиц шрбента и уменьшается с улучшением равномерности заполнения колонки сорбентом. Величина Hd заметно растет при низком расходе ПФ, что имеет значение в микрокешоноч-нон ВЭЖХ на насосах среднего давления. При типовых скоростях элюирования Нл настолько мала, что ею можно пренебречь. Величина Нп уменьшается при ускорении процессов адсорбции - десорбции в НФ, т. е. при использовании частиц малого размера и тонких пленок НФ, при уменьшении скорости потока. Кроме того, величина Ня уменьшается при снижении размера частиц (пропорционально квадрату диаметра частиц), при более равномерном и платом заполнении колонки сорбентом, уменьшении вязкости ПФ.

Таким образом, к числу основных параметров, контролирующих высоту, эквивалентную теоретической тарелке, относятся: объемная скорость, диаметр частиц сорбента (длина диффузионного пути), характер заполнения колонки, геометрия заполнения и коэффициент диффузии. Иначе говоря, размывание в колонке уменьшается, и э

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
защита прав должника
биметаллические радиаторы отопления цены италия владимир
XF-E14-CW-AG-4W-3000K-220V
машина класса комфорт это

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)