химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

, например ацетата натрия. Основным фактором, определяющим качество упаковки, является гидродинамический режим - давление и скорость подачи суспензии. Наиболее часто колонки заполняют методом "удара" при постоянном давлении. Величина давления является критическим параметром, влияющим на качество упаковки. При слишком высоком давлении колонки имеют плохую проницаемость, упакованные при низком давлении колонки имеют высокую проницаемость, однако быстро теряют свою эффективность. Для колонок длиной 100-250 мм и диаметром 3-5 мм оптимальное давление при заполнении равно20-50 МПа. Обязательная рекомендация - при упаковке тщательно удалять мелкие, пылевидные частицы. Частицы с зернением в 6-7 раз меньше, чем частицы со средним размером, резко ухудшают качество колонки, даже если их доля в сорбенте невелика.

Качество хроматографической колонки характеризуют прежде всего ее эффективностью. Она тем выше, чем уже ширина пика при том же времени удерживания. Эффективность колонки измеряется числом теоретических тарелок N. Чем выше эффективность, тем больше величина N. Другими количественными критериями качества колонки являются и - высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н' - приведенная высота, эквивалентная теоретической тарелке, и приведенное чист теоретических тарелокЫ'. Дефиниции и формулы для расчетов параметров эффективности колонки приведены в разделе 1.2.

Для типовых качественных колонок для ВЭЖХ N' находится в диапазоне значений 50- 100 тыс. теоретических тарелок на 1 м,

141

Если сравнить этот порядок значений с соответствующими значениями, достигаемыми в газовой хроматографии - 2000 т.т. на I м для наеадочных и 3000 - 4000 т.т. на 1 м для капиллярных колонок, получается, что возможности эффективного разделения в жидкостной хроматографии выше, чем в газовой. Однако в газовой хроматографии можно получить работоспособную колонку с суммарной эффективностью в 1 млн т.т., тогда как в жидкостной хроматографии это пока технически недостижимо. Такую и более высокую эффективность разделения удается получить только в методе капиллярного электрофореза.

Значения N, Л/'. и и И" позволяют сравнивать эффективность колонок разных типов, разной длины, заполненных разными по природе и зернению сорбентами. Сравнивая N двух колонок одной длины, сопоставляют их эффективность. При сравнении и оценивают качество колонок с сорбентами одинакового зернения, но имеющими разную детину. Наконец, величина Н' позволяет для двух любых колонок оценить качество сорбента, во-первых, и качество заполнения колонок, во-вторых, независимо от длины колонок, размера частиц сорбента и его природы.

Селективность колонки а, а вернее хроматографической системы в целом, играет большую роль в обеспечении надежного хроматографического разделения. Селективность колонки зависит от многих факторов, варьируя которые можно подобрать оптимальные условия хроматографии заданной смеси компонентов.

Исходя из химической природы разделяемых компонентов, хроматографист должен выбрать подходящий состав ПФ и соответствующий по химической природе сорбент. Таким образом, селективность колонки всегда относительна. Она зависит от элюента, типа сорбента, определенное влияние на нее имеют и такие термодинамические факторы, как температура и давление в колонке, изменяющее коэффициенты распределения веществ между ПФ и НФ. Подбор оптимальной селективности является обязательным предметом теоретических и практических изысканий хроматографистов при разработке и воспроизведении методик.

Фактор удерживания к, как известно, не зависит от большинства эксперимсетальных условий, однако на него сильно влияет фазовое отношение (а следовательно, качество упаковки сорбента в колонке).

В первом приближении фактор удерживания к экспериментально определяют по формуле 0.19) как отношение разности времени удерживания конкретного сорбата к времени удерживания несорбируемого соединения. Время выхода несорбируемого соединения 1и можно выразить величиной, равной длине колонки L, деленной на скорость подвижной фазы и

tg=a+kwu (2.1)

Уравнение (2.1) показывает, как связано удерживание с равновесием, длиной колонки и линейной скоростью ПФ. Удваивая длину колонки, удваиваем время удерживания, удваивание линейной скорости, напротив, сокращает в 2 раза время удерживания. Через фактор удерживания к время удерживания гя зависит от относительного количества НФ и ПФ. Термодинамическими факторами, опредемющими удерживание являются константа равновесного распределения А' и свободная энергия сорбции AG.

AG= -RTbiK (2.2)

Чем выше их значение, тем сильнее удерживается вещество на неподвижной фазе.

Константу распределения вещества Кт, выраженную через мольные доли в адсорбированном монослое (полное содержание) и объемном растворе, можно рассчитать по уравнению

К=Х/Х=ину,/У), (2.3)

где V объем адсорбционного слоя в колонке. ХашХ-мольная доля сорбата в монослое и ПФ

142

143

V=W?A (2.4)

где VV - масса сорбента, S - удельная поверхность сорбента, 8-толщина слоя.

Времена удерж

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Выгодное предложение от KNS digital solutions APC AR3100 - поставщик товаров для дома и бизнеса.
курск шашка для такси
регулятор температуры siemens rvd 40
сварная сетка в усть каменогорске

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)