химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

симости от длины волны детектор работает либо по механизму, сочетающему рассеяние с химической абсорбцией, либо только - рассеяния света. Для коллоидов с очень малыми частицами (малыми по отношению к длине волны света X) мутность пропорциональна шестой степени диаметра частиц 4 для более крупных частиц эта зависимость менее резкая. Как следствие сигнал от малых частиц сравнительно слабый, хотя он может быть увеличен за счет использования более коротковолнового источника. Следует отметить, что при измерениях распределений частиц по размерам больший интерес представляет не абсолютный, а относительный сигнал. Для неабсорбирующих частиц изменения А или отношения коэффициентов преломления коллоида и среды слабо влияют на относительные показания детектора. При абсорбции относительный сигнал возрастает благодаря значительному усилению коэффициентов поглощения малых частиц. Кроме измерения мутности полимерной суспензии, фотометр должен давать информацию об оптической плотности зоны элюирования молекулярных маркеров, по которой рассчитывают среднюю скорость несущей жидкости. Оптическая плотность направляемого из колонки в детектор потока не должна превышать некоторого предела, чтобы обеспечить согласно закону Бера линейность зависимости оптическая плотности от концентрации частиц. Зависимость поглощения и рассеяния света коллоидной суспензией как от размера частиц, так и от их концентрации, усложняет интерпретацию результатов. В ряде случаев зависимостью от d пренебрегают.

Помимо турбидиметра в ГДХ, получил распространение дифференциальный рефрактометрический детектор. По сравнению с турбодимегрией неабсорбирующих частиц показания дифференциального рефрактометра существенно меньше зависят от размера частиц.

При уменьшении среднего размера части насадки величина Rf возрастает, т. е. разрешение улучшается. Зависит R не только от размера разделяемых частиц и размера частиц насадки, но и от ионной силы подвижной фазы. Увеличение ионной силы во всех случаях приводит к уменьшению Rf Это связано с электростатическими взаимодействиями двойных электрических слоев поверхности частиц насадки и коллоидных частиц. Что касается влияния скорости подвижной фазы, то с ее повышением величина Rf сначала уменьшается, а при достижении минимума (при рабочем давлении около 8 МПа) либо остается постоянной, либо возрастает.

Капиллярная гидродинамическая хроматография реализуется в капиллярах в внутренним диаметром 75 - 800 мкм при скорости потока подвижной фазы 0.2-20 мкл/мин. Если гель-хроматография применима при разделении на молекулярном уровне с М до нескольких млн. дальтои, область использования ГДХ с набивными колонками - частицы с размером 001-1.0 мкм, то капиллярный вариант ГДХ позволяет разделять коллоидные частицы размером 0.5 - 30 мкм. Для реализации капиллярной ГДХ можно применять стандартные хроматографы, например, фирмы "Hewlett-Packard" серии HP 1100. Этот хроматограф может быть легко трансформирован в систему для высокоэффективной капиллярной ЖХ с помощью процессора микропотока установленного перед колонкой. Стандартные исходные скорости потока устанавливаются равными 100 мкл/мин и при разделении потока понижаются до 2-4 мкл/мин - величин скорости потока, оптимальных для капиллярных колонок с внутренним диаметром 300 мкм. Преимуществом такого подхода является то, что для выполнения разделений методом капиллярной ГДХ можно использовать стандартную хроматографическую систему.

Метод ГДХ, как и гель-хроматография, позволяет анализировать полидисперсные системы. Развитие методов калибровки и численных методов расчета на компьютере позволяют получать кривые распределения частиц по размерам даже в случае неразделенных пиков, ГДХ, как экспрессный и не деструктивный метод анализа частиц по размерам, позволяет исследовать кинетику процессе

99

сов, в ходе которых частицы меняют свой эффективный гидроди- I намический диаметр, в частности процессов усадки полимерных частиц, набухания, агрегации.

1.4.^.Фракционирование в поперечном поле сил

Фракционирование в потоке, иа.ходягцемся в поперечном физическом поле (Rid-How Fractionation) - жидкостная хроматография, в которой роль неподвижной фазы играют стенки колонки (канала) и разделение смеси макромолекул или частиц происходит вследствие различия скоростей протекания подвижной фазы вдоль оси канала и у его стенок, а также за счет распределения разделяемых частиц по сечению канала в соответствии с их размерами и поведением в приложенном в поперечном направлении поле (гравитационном, магнитном, температурном). Фракционирование в потоке под действием силовых полей (FFF) методологически можно рассматривать как однофазовую жидкостную хроматографию. Силовое внешнее поле, или градиент в одной фазе, заменяет собой силы разделения и адсорбции и распределяет растворенное вещество между различными областями потока. Имея дело с одной фазой, можно полностью исключить искажения в распределении фаз и межфазовую адсорбцию, которые неизбежно возникают во всех видах хроматографии при ув

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
скоба изо
урна 6603 у-3

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.05.2017)