химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

анию пиков и низкому разрешению. Как альтернатива гель-хроматографического варианта по аналогии с сорбционио-де-тербдаонным механизмом разделения компонентов на молекулярном уровне был предложен гипотетический механизм разделения коллоидов на основе процессов флоккуляции —дефлоккуляции. Велся поиск условий для реализации такого механизма. В опытах по разделению частиц полистиролыюго латекса на слое катионита в потоке де-нонизованной воды при очень низком разрешении был обнаружен необычный эффект. Частицы большего размера элюировали перед частицами меньшего размера, что противоречило предполагаемому

95

2R

механизму флоккуляции - дефлоккуяяции. Кроме того, выбранные хроматографическис условия, особенно низкая ионная сила подвижной фазы, вообще не способствовали процессу флоккуляции. Проведенные оценки исключали возможность эксклюзии по размерам в слое катион ига. Дли объяснения наблюдаемых эффектов была привлечена капиллярная модель, согласно которой свободное пространство между заполняющими колонну непористыми частицами рассматривается как система капилляров. Известно, что для вязкой жидкости, текущей в капилляре, существует параболический профиль скорости с максимумом по оси капилляра (поток Пуазейля). Коллоидная сферическая частица (рис. 1.26.), введенная в цшшндрический канал, благодаря броуновскому движению будет совершать радиальные перемещения, перпендикулярные направлению потока, так что ее продольная составляющая скорости соответствует локальной скорости потока. Средняя скорость коллоидной частицы поэтому будет отражать профиль скорости жидкости в капилляре за одним важным ограничением. Центр частицы из-за ее конечных геометрических размеров не будет достигать прилегающих к стенкам капилляра и имеющих наименьшую скорость слоев. Следовательно, частица будег двигаться через капилляр со средней скоростью, превышающей среднюю скорость жидкости на фактор, который возрастает с увеличением отношения размера частицы к радиусу капилляра. Чем крупнее частица,

Рис. 1.26. Схема движения сферической коллоидной частицы в потоке Пуазейля в цилиндрическом капилляре [1961. К и о - радиусы капилляра и частицы, г и z - радиальная и линейная координаты частицы, h - расстояние от сферической поверхности частицы до стенки капилляра тем большее время (по сравнению с частицами меньшего размера), в процессе движения по капилляру она находится в слоях с большей скоростью несущей жидкости. Это обусловливает различие в средних скоростях переноса частиц разного размера и обеспечивает при достаточной длине канала их разделение. Из сказанного становится понятным, что более крупные частицы выходят из колонки первыми, а самые мелкие остаются "в хвосте".

Разделение в ГДХ характеризуют величиной

Й=»Д, (1.34)

где и - скорость переноса коллоида, и и - средняя скорость элюента. Последнюю оценивают по времени удерживания движущегося со средней скоростью жидкости подходящего маркера, при выборе которого необходимо, чтобы он перемещался по слою лишь в свободном объеме насадки и по своим свойствам мало отличался от элюента. Следует подчеркнуть, что обычно RjA, т. е, скорость коллоидных частиц превышает среднюю скорость несущей их жидкости. Это необычное явление находится в полном противоречии с общеизвестными хроматографическими закономерностями, согласно которым и только в предельном случае для несорбирующихся компонентов, R'=1.

Рассматриваемый вариант хроматографии был назван гадро-динамичееким потому, что первым его исследователям поначалу казалось, что в отличие от обычных вариантов хроматографии, в основе которых лежат определенные физико-химические взаимодействия между сорбатом и неподвижной фазой, в этом методе силы, ответственные за разделение, определяются факторами, действующими исключительно в свободном объеме слоя насадки. Точнее в пространстве между зернами, доступном для гидродинамического потока, без учета внутренней пористости элементов слоя. Однако последующие экспериментальные и теоретические исследования показали, что гидродинамика потока - всего лишь один из факторов, определяющих Rf и механизм взаимодействия имеет гораздо более сложный характер. Например, на процесс разделения влияет потенциал взаимодействия коллоидных частиц со стенками капилляра. Наиболее общий характер носят дисперсионные взаимодействия Лондона - Ван-дер-Ваальса и электростатические взаимодействия двойных электрических слоев. Теория гидродинамической хроматографии проанализирована в работе.

96

97

Еще одной особенностью ГДХ является то, что хроматографи-руемыс частицы в большинстве случаев практически нерастворимы в подвижной фазе. Они находятся в виде суспензии, причем размер частиц может быть достаточным для наблюдения за ними с помощью микроскопа. Это так же противоречит одному из главных правил жидкостной хроматографии, согласно которому для успешного проведения хроматографического процесса разделяемые вещества должны быть полностью растворимы в подвижной фазе.

В качестве детектора в ГДХ обычно используют турбидиметр. В зави

страница 33
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наколенники гимнастические детские
банер на день победы
угловые стеллажи для кухни
благодарность спонсорам от детей детского дома в стихах

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)