химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ксклюзионной хроматографии. Общими приема84

ми модификации является добавка различных солей и применение буферных растворов с определенным значением рН. В частности, поддержание рН<4 дает возможность подавить слабую ионообменную активность снликагелей, обусловленную присутствием на их поверхности кислых силанольных групп. Требуемая ионная сила подвижной фазы достигаегея при концентрации буферного раствора 0,05-0,6М; оптимальную концентрацию подбирают экспериментально. Для предотвращения ионообменной сорбции катионных соединений наиболее часто используют такой активный модификатор, как тстраметиламмонийфосфат при рН=3. Однако при разделении некоторых белков могут проявляться гидрофобные взаимодействия, в свою очередь осложняющие эксклюзионный механизм разделения. Те же эффекты иногда проявляются и при работе с дезактивированными гидрофильными сорбентами. Для. их уст-ранения к растворителю добавляют метанол. Иногда вводную подвижную фазу вводят полярные органические растворители, поли-гликоли, кислоты, основания и поверхностно-активные вещества.

Важнейшей областью применения эксклюзионной хроматографии является исследование высокомолекулярных соединений. Применительно к синтетическим полимерам этот метод за короткий срок занял главенствующее положение для определения их молекуляр-но-массовых характеристик и интенсивно используется для изучения других видов шоотогюдности. В химии биополимеров эксклю-знонную хроматографию широко применяют для фракционирования макромолекул и определения их молекулярной массы.

Принципиальная черта эксклюзионной хроматографии высокомолекулярных синтетических полимеров заключается в невозможности разделения смеси на индивидуальные соединения. Эти вещества представляют собой смесь полимергомологов с различной степенью полимеризации и соответственно с разными молекулярными массами М. Молекулярную массу таких смесей можно оценить некоторой средней величиной, которая зависит от способа усреднения. Содержание молекул каждой молекулярной массы М. определяют либо по их численной доле в общем числе полимерных молекул, либо по массовой доле в их общей массе. Обычно полимер характеризуют найденными этими способами средними величинами,

85

которые называют соответственно среднечисленной М и средне-массовой Mw молекулярной массой. Значения Мп дают, например, криоскопия, осмометрия, эбулиоскония, а значения Мк- светорассеяние и ультрацентрифугарованис.

Если обозначить число молекул с молекулярной массой М. через N, то общую массу полимера можно выразить через EMNP численную долю молекул с массой М. через NJINr а массовую долю молекул с массой М-через^=МД/гМУ. Чтобы определить часть общей массы полимера, соответствующую этим долям, их умножают на М.

Просуммировав полученные значения для всех величин i, получают средние молекулярные массы:

М. =1/Ц. IMl) = (JiMiNl)f(?Ni) (1.29)

М„ =(5»',)/(5>,Л',) (1.30)

Отношение MJMr характеризует полидисперсность полимера. На практике молекулярную массу полимеров часто определяют методом вискозиметрии. Средневязкостнуюмолекулярную массу находят по уравнению Марка - Куна Хаувинка:

1п]=к,м;. (1.31)

где [г)1- характеристическая вязкость; Кп, а - константы для данной системы полимер - растворитель при данной температуре. Величина М описывается уравнением

M^dM^r. (1.32)

Как правило, величины средних молекулярных масс удовлетворяют неравенству

М>М>Мг. (1.33)

Обычно полимерный образец характеризуют комплексом значений Mw М и MJM^, но этого может быть недостаточно. Наиболее полную информацию о молекулярно-массовой неоднородности образца дают кривые ММР. Типичная хроматограмма, полученная в процессе эксклюзионного разделения, представляет собой достаточно плавную кривую с одним или несколькими максимумами. Из этой кривой с использованием калибровочной зависимости и соответствующих расчетов определяют значения средних молекулярных характеристик и ММР полимера в дифференциальной или интегральной форме.

86

1.4.10. Иоивжскмозиошшя хроматография

Ионоэксклюзионная хроматография является широко известным эффективным методом, вторая волна популярности которой наблюдается в настоящее время. В основе данного механизма разделения лежит эффект доннановского распределения, в результате которого соединения в ионизированной форме не удерживаются на ионообменннкс, тогда как соединения в молекулярной форме распределяются между неподвижной водной фазой внутри пор ионообменника и подвижной фазой, мигрирующей в пространстве между частицами сорбента. Разделение основано на электростатическом отталкивании, полярных и гидрофобных взаимодействиях между растворённым соединением и сорбентом.

Механизм разделения схематично приведён на рис. 1 .В. и в упрощённом виде может быть описан как "отторжение" ионов анионе- или катионообменнымн сорбентами и удерживание соединений в молекулярной форме за счёт совокупности полярных и гидрофобных взаимодействий. Слой сорбента можно условно разделить на три части: I - твёрдая матрица катионообменного сорбеи-тасанио

страница 29
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
каминокомплект richard с очагом panoramic 33
приточная установка компакт 700 р-е-3
акустические панели профсоюзная
концерт токио хотел в краснолдаре 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)