химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ым зарядом сорбента, обменивается с противоио-ном. вещества, имеющим разное сродство с фиксированным зарядом, разделяются на аниониты или на катиониты. Атюниты имеют на поверхности положительно заряженные группы и сорбируют из подвижной фазы анионы. Кшткяшты соответственно содержат группы с отрицательным зарядом, взаимодействующие с катионами. Амфатериые (биполярные) шииты содержат в своей мат-рице и катионные и а нионные обмениваемые группы [58]. Эти поняты способны образовывать внутренние соли, которые диссоциируют в контакте с электролитами и связывают оба их компонента. Амфотерные иониты легко регенерируются водой.

В качестве ПФ в ионообменной хроматографии используют ионные растворы (водные растворы солей, кислот и оснований), т.е. системы растворителей, имеющих высокое значение диэлектрической проницаемости и способность ионизировать соединения. Обычно работают с буферными растворами, поддерживаюмдами определенные значения рН.

При хроматографическом разделении ионы анализируемого вещества конкурируют с ионами, содержащимися в элюентс, стремясь вступать во взаимодействие с противоположно заряженными группами сорбента. Отсюда следует, что ионообменную хроматог52

53

рафию можно применять для разделения любых соединений, которые могут быть каким-либо образом ионизированы.

Ионообменная хроматография целесообразна при разделении высокополярных веществ, которые без перевода в производные не могут быть проанализированы методом ГЖХ. К таким соединениям относятся аминокислоты, пептиды, гетероциклические основания, углеводы.

Механизм анионного обмена можно представить в виде уравнения: X + R'Y =^ Y +R*X.

Аналогично уравнение для катионного обмена: X* + R-Y+^=Y* + R-X+.

В первом случае ион образца X" конкурирует с ионом подвижной фазы Y" за ионные центры R* ионообменника, а во втором в конкуренцию с ионами подвижной фазы Y* за ионные центры R вступают катионы образца X*.

Естественно, что ионы анализируемой пробы, слабо взаимодействующие с ионообменником, при этой конкуренции будут слабо удерживаться в колонке и первыми вымываться из нее и, наоборот, наиболее сильно удерживаемые ионы будут элюированы из колонки последними. Кроме ионных-ионных взаимодействий, на поверхности сорбента возникают вторичные взаимодействия неионной природы за счет адсорбции или водородных связей сорбата с ис-ионной частью матрицы или за счет ограниченной растворимости образца в подвижной фазе. Трудно добиться условий, при которых удерживание осуществляется только по ионообменному механизму. Поэтому при прогнозировании удерживания необходимо исходить не только из теоретических закономерностей ионообменной хроматографии, но и из эмпирических наблюдений. Разделение конкретных веществ зависит в первую очередь от выбора наиболее подходящего сорбента и подвижной фазы. В качестве неподвижных фаз в ионообменной хроматографии применяют ионообменные смолы и силикагсли с привитыми ионогенными группами.

Применяемые в ВЭЖХ ионообменные смолы представляют собой в основном сополимеры стирола и дивинилбензола. Относительное содержание дивинилбензола, определяющее степень сшивки скелета ионита выражают в массовых процентах дивинилбензола в мономерной смеси. Обычно добавляют 8-12% последнего. Чем больше содержание дивинилбензола, тем больше жесткость и прочность полимера, выше емкость и, как правило, селективность и тем меньше набухаемость.

Катиониты можно получить, например, сульфированием матрицы:

—<м-сн2г—ch~chj -сн-сн,-!—си-енг —

А. ' X. HjSQ„ ,;'>_ Д

О XQi -;(yi Р4|

„ он сн2 _ ] _„ сн Oh

/ sojii /

Протон сульфогруппы при диссоциации перемещается в раствор. Чтобы молекула осталась в целом электронейтральной, место протона занимает положительно заряженный ион, который из раствора переходит в смолу. Так, при действии Na'Cl на катионо-обменную смолу в Н*-форме происходит реакция обмена:

R-SO, Н* + Na* » R-SO/Na* + Н*,

где R - органическая полимерная матрица. Если реакция протекает до конца, то смола находится в натриевой (ионной) форме. Ионы водорода и натрия, связанные с функциональными группами и способные претерпевать взаимный обмен, называют противоиоиами. Сопутствующие им противоположно заряженные ионы (в данном случае ионы С1) называют коитшми.

ЩСНзЬ

Анионообмснныс смолы получают хлорметилироеанисм матрицы с последующим алкилированисм алифатическим амином.

В настоящий момент наиболее распространены аниониты, имеющие четвертичные аммонийные группы, полученные при алки-лировании три метиламином. При действии Na+CI на анионит в ОН -форме происходит реакция обмена:

55

я-сден^сн^/он +ci- —> н-сдсн^снд^Сг

В этих смолах подвижен анион ОН", который может замещаться другим анионом (хлором). Анионы ОН и CI в данном случае будут противоионами. a Na' - коионом.

Катиониты обычно поставляются в Н*-формс или №+-форме, а аниониты в ОН -форме или С1 -форме.

Хроматографическис материалы, содержащие сульфатные или триалкиламмонийные группы, являются сильными катионнообмен

страница 19
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
лучшие сайты покупки билетов на концерт
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
вентилятор крос6-3,55 алматы
наклейки на медицинский автомобиль

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)