химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

роды, что и в случае ЖАХ. Отличительной особенностью элюентов является только более высокая концентрация полярного модификатора. Так, для разделения этим методом малополярных веществ используют смеси типа гексан - изопропанол (95:5), гексан - хлороформ (1:1), среднеполярные вещества хроматографируют элю-ентами гексан - изопропанол (80:20), либо хлороформ - метанол (95:5). Для хроматографии полярных веществ часто подходящим оказывается состав хлороформ - метанол (80:20) [51],

Получение неподвижных жидких фаз на пористых носителях возможно, как и в ГЖХ. нанесением их на сорбент. Недостатком такого типа НФ является относительно быстрое вымывание фазы с носителя. За счет этого количество неподвижной жидкой фазы в колонке постепенно уменьшается, изменяя параметры удерживания сорбатов (время удерживания падает, пики становятся несимметричными). В данном случае для поддержания эффективности и селективности разделения ПФ необходимо насыщать нанесенной на носитель НФ. Унос также уменьшается при использовании вязких и малорастворимых в элюенте полимерных фаз. В настоящее время наиболеераспространено использование химически привитых ксор-бенту фаз. Привито-фазные сорбенты получают, например, замещением силаиольных групп, находящихся на поверхности силикагеля, в результате их реакций со специальными реагентами.

Сложность технологии прививки реагентов, подготовки исходных материалов, многостадийнсегь процесса приводят к тому, что даже полученные по одной технологии на одной фирме-изготовителе сорбенты могут иметь неидентичные хроматографические характеристики.

Основными привитыми фазами для нормально-фазной распределительной хроматографии являются пролилнитрильная и про-пиламиниая фазы, которые упрощенно называют нитрильной фазой или аминофазой. Каждая из них прививается с использованием соответствующего силаиа (диметиламинопропилхлорсилана или диметилцианпропилхлорсилана).

Химически привитые сорбенты в варианте НФХ работают, подобно енликагелю или оксиду алюминия, с теми же элюотропны-ми рядами растворителей и ориентировочно близкими (но нетождественными) порядками элюирования соединений разных классов. За счет разной химической природы силаиольных, амино- и иитрипьных групп возникает различиевсеяектавности разделения, позволяющее отдать предпочтение тому или иному сорбенту.

К преимуществам сорбентов с привитыми нитрильными или аминогруппами по сравнению с адсорбентами относят следующие моменты:

1) вследствие отсутствия силаиольных групп вероятность необратимой адсорбции анализируемых веществ заметно уменьшается;

2) значительно уменьшается влияние воды на хроматографи-ческос разделение, отпадает необходимость строго контролировать ее содержание в растворителях;

3) быстро достигается равновесие с новым составом растворителя, что позволяет оперативно переходить от методики к методике или успешно использовать фадиентное элюирование;

45

4) возможно использование растворителей в широком диапазоне полярностей, колонки легко регенерируются;

5) сорбенты с привитыми аминогруппами проявляют свойства слабых анионообменников.

При применении сорбентов с аминофазами следует принимать во внимание их реакционную способность. Не рекомендуется использовать в качестве растворителей и компонентов проб вещества с оксогруппами (альдегиды и кстоны). так как в этом случае возможно разрушение структуры привитой фазы с образованием оснований Шиффа и необратимая сорбция некоторых компонентов проб. Аминофаза может быть легко окислена, поэтому следует исключить действие на сорбент сильных окислителей. Аналогично при использовании нитрильной привитой фазы следует учитывать реакционную способность нианогруппы. Например, она способна подвергаться гидролизу в кислой или щелочной среде.

Находят употребление в хроматографической практике диэти-ламиноэтильные, ггяметиламинопропильные и диольные полярные привитые фазы. Диольная НФ содержит в составе привитого фрагмента две гидроксильные группы. Она по своим сорбционным свойсгвам напоминает аминофазы, но ее селективность несколько отлична, что позволяет на этой разнице добиваться в ряде случаев улучшения разделения сорбатов.

Радикальных изменений в порядке элюирования органических веществ в режиме распределительной хроматографии при замене одной неподвижной фазы на другую не происходит. Причина в том, что молекулы сорбата вступают во взаимодействие с НФ не непосредственно, а только через молекулы сольватированного растворителя, которого тем больше, чем больше сольватирующис способности растворителя и больше сольватирусмость полярных групп привитой фазы. Хотя природа привитых полярных групп (нитрил, амин, диол) заметно различается, нивелирующее действие сольватационных слоев полярных компонентов подвижной фазы на границе раздела фаз сглаживает эти различия. Поэтому улучшение разрешения заменой модификатора подвижной фазы, молекулы которого по иному сольватиру ют полярную группу сорбата и привитой фазы, добиться значительно легче, чем заменой торта привито-фазного сорбента. Измене

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
верстак п
печать баннеров плакатов
клуб 2071
батарея аккумуляторов для моноколеса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)