химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

неоднозначны и в большей или меньшей мере приблизительны. Наиболее проработаны модели Снайпера. Сочевинекого, Скотта и Кучеры. Ризm%,si wffr %msi ww ям, si wmr яш?\ mmsi wm

а б e r

Рис. I А. Различные типы гадроксилъиьге групп на поверхности силикагеля: а) свободная ОН-группа; б) связанная ОН-группа; в) геминальная ОН-группа; г) рсахциошюспособная ОН-группа

41

личные трактовки механизма хроматографии на силикагеле представлены в [52, 63, 81-93]. С критическим анализом этих моделей можно ознакомиться в работе Шатца [13].

В целом наблюдаются следующие закономерности. Удерживание возрастает; а) с увеличением полярности сорбата; б) с уменьшением числа атомов углерода в его молекуле; в) по мере уплощения молекулы и при увеличении чиста я-алсктронов(для полиядерных соединений). Удерживание уменьшается: а) с увеличением степени экранирования полярных групп сорбата ериж>заместателя-ми; б) при увеличении полярности подвижной фазы; в) по мере де-гидрокеи-'шрования поверхности адсорбента.

Полярность сорбата определяется числом и характером полярных функциональных групп. Ниже приведены ряды функциональных групп органических веществ, расположенных в порядке возрастания адсорбируемое™ на силикагеле: -СН,- < -СН, < -СН=СН- < -S-R < -O-R < N02 < -NH- (карбазол) < <-С(ОКЖ < -С(0)Н < -C(0)R < -ОН < -NHJ < -С(ОК)Н. F- < Ci- < Br- Уже некоторые несоответствия в двух приведенных выше эмпирических рядах показывают, что они носят приблизительный характер, поскольку существуют различия между алифатическими и ароматическими соединениями, имеет место влияние дипольного момента и поляризуемости молекулы, стерический факторы, кислотность адсорбента, полярность и селективность подвижной фазы.

ЖАХ иа силикагеле обеспечивает наибольшую селективность при разделении соединений, имеющих различные функциональные группы и различное число таких групп. В то же время разделение веществ гомологов и вообще веществ по молекулярной массе в силу специфического механизма удерживания в этом варианте хроматографии не эффективно. Разделение членов гомологического ряда достигается только для первых членов и быстро падает с ростом числа метнленовых групп. Ограничением метода является растворимость сорбатов, они должны удовлетворительно растворяться в органических растворителях. Хроматографическая система в ЖАХ очень чувствительна к влаге, медленно стабилизируется, поэтому градиентная хроматография на силикагеле имеет плохую воспроизводимость параметров удерживания и не целесообразна для рутинных анализов.

На рис. 1.6. представлена хроматограмма, демонстрирующая высокую селективность в разделении сложной смеси фенолов; разделены изомеры, очень сложно разделяемые методом газовой хроматографии и обладающие очень близкими свойствами такими, как м- и л-крезолы, 2,4- и 2,5-ксилснолы. Наиболее сильное влияние на удерживание фенолов оказывает, как видно, экранирование гидроксильной группы. Даже такая малообъемная и слабоэкрани-рующая метильная группа влияет на порядок удерживания.

Оксид алюминия, как и силикагель, широко используют в колоночной хроматографии низкого давления и в ТСХ. Сорбенты на основе оксида алюминия показали повышенную селективность по сравнению с еиликагслем в разделении многоядерных ароматических углеводородов, некоторых аминов.

Химическая неоднородность и каталитическая активность поверхности А120, выше, чем силикагеля. Оксид алюминия может выI 1 . i 1 1 «

О 12 24 36 TR,RTN

Рие.1.6. Хроматограмма фенолов, полученная в условиях ЖАХ на колонке размером 250x4.6мм с Zotbax Silica (6 мкм), ПФ гексан - метилен-хлорид- изопропанол (100:10:1), расход 1 мл/мин, 254 им, проба 10 мкл: 1 - 2,4,6-триметилфенол; 2 - 2,6-кснленол; 3 - 2,5-ксиленол; 4 - 2,3-кси-ленол; 5 - 2,4-ксиленол; 6 - о-крезол; 7 - 3,5-ксиленол; 8 -3,4-ксиленол, 9 -«-крезол; 10 - п-крезол; 11 - фенол [571

42

43

зывать разложение компонентов пробы или их необратимую сорбцию. Необратимо сорбирующиеся вещества, накапливаясь на начальном участке колонки, могут привести к повышению сопротивления колонки или даже к полной ее забивке. Последний недостаток может быть устранен путем использования предколонки, которая по мере повышения сопротивления заменяется на новую или перезаполняется новым сорбентом. Однако необратимая сорбция или реакции на сорбенте приводят к получению хроматограмм, на которых полностью или частично отсутствуют чувствительные к сорбции или каталитическому разложению компоненты пробы.

1.4.2. Нормально-фазоваяраспределительная хроматография

Распределительная хроматография - это вариант ВЭЖХ, в котором разделение смеси на компоненты осуществляется за счет различия их коэффициентов распределения между двумя несмешива-ющимися фазами; растворителем (ПФ) и фазой на сорбенте. Неподвижная фаза (НФ) более полярна, чем подвижная, в качестве последней используют тс же смеси неполярных углеводородов и более полярных органических растворителей различной при

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сковорода гриль для чего нужна
подсветка лестницы с датчиком движения
amt gastrogus, 26 см, съемная ручка
ячейки для хранения вещей в москве сао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.03.2017)