химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

рованном по элюирующей силе растворителя на конкретном типе сорбента, дает дополнительную информацию при анализе механизмов хроматографических процессов на данном типе сорбента.

456

457

Гептан

шум-Ксилол

Циэтиловый эфир

Бутнлацетят

Бензол

Метин изоэутилкетон

Гексан-1-ол

Метиленхлорнд

Гетрагидрофуран

Хлороформ

Амиловый спирт

Октан-1-ол

Этилацетат

Иэопентаиол

Циклогексанон

•ярет-Вупиоп

1,4-Диоксан

2-Бутамон

2-Ииколин

Венэонитрнл

Изобуганол

0.35 0.37

0.44

0.45

0.47

0.48 0.55

0.49 0.49

0.50 0.51 0.51 0.52

0.52 0.40

0.52

0.52

0.53

0.54

Пиридин

Пропан-1-ол 0.41 2-Метюкеиэтамол 0.36 2-Бутоксиэтанол 0.31 Анилин

Этанол

Уксусная кислота

0.34 Диэтилеигликоль ДМФА Ацетонитрил Нитрометаи

дмсо

Метанол Этилен:ликоль Формами..!. Вода

0.57 0.58

0.58 0.46

0.61

0.63

0.63

0.64 0.51

0.64 0.65

0.65 0.49

0.65 0.52

0.66

0.66

0.68 0.60

0.76

1.00

0.79

1.00

0.81

1.02

1.00

коррелируют с оптимизированными бинарными и тернарными обобщенными критериями, рассмотренными выше.

Р'=1.419/ф)-0.463, (7.14)

JP=0.9639

P-=1.275tf/SiO,)-0.287, (7.15)

R2=0.9669'

7>v-l45.96A^S)-46.72, (7.16)

Д2=0.9367

Pv=134.33A'lSiO5)-30.72, (7.17)

ff=0.9669.

Следовательно, все качественные выводы и обоснования целесообразности применения обобщенных критериев полярности в НФХ и ОФХ, приведенные в [242243,324], справедливы не только для критериев первого приближения Р' и Рк. но и для критериев с уточненными весовыми коэффициентами обобщаемых параметров. В итоге получены специализированные шкалы полярности для наиболее важных вариантов жидкостной хроматографии. Оптимизация позволила статистически обоснованно исключить из К'тодин или два частных критерия, выявить особенности проявления полярных свойств растворителей на разных неподвижных фазах, которые еще ждут своей физико-химической трактовки.

7.6. Оценка с

Возможной реализацией многопараметрической оптимизации хроматографических методик является обобщенная целевая функция [418]. Обобщенная целевая функция использована при оптимизации тежико-эксплуатационных свойств бинарных ПФ при разработке методик анализа с применением ВЭЖХ [367390]. Ее записывают следующим образом:

(7.18)

где F - значения обобщенной целевой функции для з-той подвижной фазы, ^-статистически обоснованный весовой коэффициентк-той целевой функции Fe F^" - нормирующее значение для Fk, s 459

Наиболее узким местом в НФХ гидрофобных даетообразующих оказался допустимый диапазон элюирующей силы. При ее увеличении резко падает селективность разделения. Очень осторожно следует относиться к установлению граничных условий. Возможны ситуации, когда заданные диапазоны не позволяют найти общее решение. Поэтому, пользуясь методом обобщенной целевой функции, есть смысл применять прием последовательного назначения граничных условий, следя за тем, что бы граничные условия для менее весомых факторов не экранировали оптимальный диапазон наиболее важных оптимизируемых параметров. При необходимости компромисса можно увеличить допустимый диапазон для менее принципиального свойства, пожертвовав, например, стоимостыо растворителя, но сохранив жесткие требования по элюирующей силе и прозрачности в УФ-саете.

В табл.7.15. приведены формулы, используемые в табл. 7.13. и 7.14. для расчета целевых функций. Если неизвестна точная модель "свойство - состав элюента ", принимаем аддитивную модель. Если при расчете элюирующей силы в ОФХ используется обобщенный критерий полярности Р^ обращается вектор оптимизации этой составляющей функции.

Максимальное значение Ру, удовлетворяющее граничным условиям, не обязательно совпадает с действительным максимумом этой функции. Абсолютные значения Рм зависят от числа составляющих целевых функций, от того, сколько из них максимизируется или минимизируется, от вариаций весовых коэффициентов, от принятых граничных условий и они представляют интерес, в первую очередь, при сопоставлении обобщенных целевых функций для нескольких подвижных фаз, рассматриваемых на предмет их оптимальности в конкретной аналитической задаче.

462

463

Итак, для 7 бинарных систем по 8 предложенным параметрам и заданным условиям, представленным в табл. 7.14., найденыРщЛ(табл. 7.16.). Теперь можно ответить на вопрос, какой из апробированных систем следует отдать предпочтение при разработке методики анализа. Мы затрудняемся предсказать функцию температуры вспышки или температуры самовоспламенения смеси от ее состава. Однако, учитывая пожароопасность дизтилового эфира и ТГФ, их склонность к образованию пероксидов, сложность хранения эфи-ров как шщивндуальиых реактивов, логично в первую очередь отдать предпочтение этилацстату, затем хлороформу,

Из рис. 7.4. видно, что целесообразно говорить не о точечном оптимуме, а об оптимальном диапазоне составов ПФ. Обобщенная целевая функция на отдельных участках может изменяется медленно, оптимальное решение регулируется в первую очередь наложенными граничными условиями. Расчеты Рл

страница 147
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
анализ на ротавирусную инфекцию как сдавать
http://www.argumet.ru/chugun/index.html
концерт григтри лепс где купить былеты
контактные линзы hera emotion

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.10.2017)