химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

нтов примем параметр, измеренный для воды, в результате чего величины всех Р., участвующих в сравнительном анализе, примут значения в диапазоне Р=0-1, что представляется удобным при сопоставлении получающихся элю-отропных радов. Как видно из табл.7.8, из 4-х исходных параметров наилучшую корреляцию с ?tA1,03) демонстрирует параметр &п наихудшую - f. Обобщение любых 2-х параметров приводит к улучшению степени аппроксимации.

Чтобы найти оптимальные весовые коэффициенты а. для бинарных критериев, определим при нескольких значениях а. величину R2 для соотношения (7.5) и установим максимум функции №=1\а.). На рис. 7.1 приведен принтер корреляции бинарного KS, а на рис. 7.2 вид функции К*=Аа), по которому нашли оптимальное соотношение А. Наиболее тесную корреляцию (7,5) дает бинарный критерий, скомбшш448

29 Э„пп№4501

449

рованныйиэ />'(рис.7.1). Включение в обобщенный критерий трех

параметров позволяет дополнительно улучшить достоверность статистической зависимости (7.1), довести значение R' до 0.9176.

Для поиска оптимального соотношения весовых коэффициентов в тернарном критерии Ks применим одновариантную оптимизацию. Найдем максимум функции R2=fia), изменяя а. от 0 до 1, присваивая двум другим параметрам одинаковые значения {\-а)/2. Например, если а =0.5, тогда а=0.25, «,=0.25. Затем эту процедуру повторим для двух других весовых коэффициентов. Получим 3 функции f^=j[a), аналогичные приведенной на рис. 7.2. На треугольной диаграмме (рис. 7.3) черными точками отмечены максимумы указанных функций, ограничивающих область, в которой следует ожидать оптимальных значений аг Поочередно присваивая одному из коэффициентов а. наилучшие значения, найденные при одно-вариантной оптимизации, и варьируя другие, найдем величины а, при которых корреляция тернарного Ks и г°(А1гО}) наиболее тесна. Белыми точками на рис. 7.3 отмечены соотношени я af при которых № максимальна и равна 0.9176.

Поиск оптимального решения для кватернарного критерия полярности показал, что учет диэлектрической проницаемости не приводит к дополнительному улучшению степени ашпроксимации. В оптимизированном кватернарном Ks весовой коэффициент для диэлектрической составляющей равен всего 0.002. Этой величиной

Рие.7.2. Влияние весового коэффициента ЛИ'\ на степень аппроксимации/Р корреляции (7.5) для критерия Ks на основе параметров о) и /''

можно пренебречь. Таким образом, для оценки полярности растворителей для НФХ на оксиде алюминия достаточно применения тернарного критерия полярности (см. табл. 7.9.).

По описанному выше алгоритму проанализируем корреляции (7.6).

К = R,t\Si02)+Kr (7.6)

Лучше всех исходных критериев с элюирующей силой ?tSi02) коррелирует параметр полярности Р'. Оптимальное число частных критериев, входящих в обобщенный Ку равно 3. Как и в случае с Al2Ov диэлектрической постоянной можно пренебречь. Между вариантами обобщенных критериев полярности, прокалиброванных с помощью элюирующей способности растворителей на А^О, и Si02, найдены заметные различия. Оптимизированный весовой ко-эффициентнормализованного параметра Е?Щ для силикагеля более чем в 2 раза меньше, чем для оксида алюминия, а весовой коэффициент параметра Р\ наоборот, почти в 2 раза больше (табл.7.8). Величины обобщенных критериев полярности на оксиде алюминия и силикагеле не одинаковы по абсолютной величине, элюот-ропные рады на их основе не идентичны, некоторые растворители проявляют относительно большую элюирующую способность на одном сорбенте и меньшую - на другом.

Как практически использовать результаты проведенных хсмомст-рических расчетов? Во-первых, зная значения трех параметров растворителя 8Т Е,(Ю) и Р', по корреляциям (7.5) и (7.6), можно найти

451

ства соотношений (7.1) и (7.5), или (7,6) оценить величину параметра Например, рассчитаем ^для изоамилового спирта.

APC/X^LXJX^APJX'^Kf+IL, (7.7)

Подставив в (7.7) численные значения параметров и коэффициентов, получим 0.4О-(л,/52.2)+О.35-(205.О/264.0)+О.25-(3.5/1О.2) = =0.374-0.61+0.291, расчет даст х =21.1 Ml 1а"'.

Прогнозируемые значения элюирующей способности или частных критериев для ряда растворителей приведены в табл. 7.9, Применение корреляционных соотношений позволило вычислить Ks 60 растворителей для вариантов НФХ на силикагеле и оксиде алюминия (табл. 7.10).

Рассмотрим возможность градуировки обобщенно го критерия с помощью элюирующей силы S для ОФХ (табл. 5.8). Повторим процедуру поиска оптимального обобщенного критерия полярности, взяв за основу корреляцию (7,8). Примем, что максимальная величина К- для (7.8) будет отвечать наилучшему набору К9 определенному по (7.1). Следует учитывать, что злюирующая способность S обратно пропорциональна полярности растворителя. Для воды S=0.

K^=K,SHL, (7.8).

=(Р)

452

Рис 73. Зона оптимальных соотношений весовых коэффициентов «для тернарного критерия полярностиЩА1Д,): I -значения, полученные'при од! ювариантной оптимизации, 2-значения в глобальном оптимуме

453

Растворители

&г, МПа

29.3

Анизол Анилин

Бензяловый спирт Б

страница 145
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
cafusa
продать наклейки
свободная пара где идет
курсы монтажников кондиционеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.07.2017)