химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ований к ПДК до 5 мг/м\ в связи с тем, что практически все они высокотоксичные растворители. С другой стороны, ужесточим требования к вязкости, так как концентрации модификатора в этом режиме хроматографии могут варьироваться от О до 100%. Опцией автофильтр выделим из 90 растворителей только 6, отвечающих заданным в табл. 7.7. граничным условиям и найдем обобщенные критерии. Этанол, как мы видим, опять занимает лидирующие позиции. За ним с одинаковым рейтингом следуют ацетонитрил и метанол, 4-е место у ТГФ. Кроме приведенных выше проблем применения этанола, этот растворитель в реальной практике ОФХ используется редко еще и потому, что его смеси с водой имеют слишком высокую вязкость. Такое же явление характерно даю диоксана, ТГФ и метанола. В этом плане отличные свойства имеет ацетонитрил, его смеси с водой не дают резкого увеличения вязкости ТГФ и диоксан требуют дополнительного внимания и трудозатрат из-за склонности к образованию пероксидов.

Уксусную кислоту в ОФХ применяют для создания определенного рИ в индивидуальном виде, а чаще в аммонийацетатных буферных растворах для улучшения формы пиков ионизирующихся слабокислых аналитов, в качестве основного модификатора ее не используют.

Для ОФХ с рефрактометрическим детектированием расчеты обобщенных критериев дают идентичный рейтинг модификаторов.

Таким образом, хемометрический анализ базы данных растворителей показывает, что в стандартном ассортименте типовой лаборатории, применяющей метод ВЭЖХ для аналитических целей, должны быть следующие растворители: ацетоттрил, вода, гексан, гептан, 1,2-дихлорэтан, диоксан, метанол, пропаи-2-ол, тетрагидро-фуран, уксусная кислота, хлороформ, этилацетат, этанол. Естественно, с учетом растворимости аналитов, способов дстектирова446

447

кия и метода ВЭЖХ, а так же в соответствии с имеющимися ГОСТ на методику выполнения измерений, в этот комплект могут входить

и другие растворители. Для получения методики ВЭЖХ с наилучшими эксплуатационными характеристиками целесообразно именно этим растворителям отдавать предпочтение, если они обеспечивают необходимый уровень чувствителиости и разрешения.

7.5. Обобщенные

На наглядных примерах мы показали, что применение обобщенных критериев позволяет легко и быстро в оболочке доступного программного обеспечения проводить выборку растворителей из базы данных и количественно сопоставлять технические достоинства растворителей при заданных нормирующих значениях параметров и весовых коэффициентах.

элюирующей силы растворителей

В 5-й главе мы уже рассматривали кватернарные (4-х параметрические) обобщенные критерии полярности I" к Р^ в которых весовые коэффициенты парциальных полярностей приняты одинаковыми. Однако все 4 параметра измерены или определены только для половины известных хроматографических растворителей, что сужает область применения этих критериев. Кроме того, допущение, что веса диэлектрической постоянной, параметра полярности Р\ растворимости Гильдебранда 8Т и сольватохромного параметра ?Д30) в суммарной полярности одинаковы, можно принять только в качестве первого приближения.

Посмотрим, какую дополнительную информацию можно получить о полярных свойствах растворителей, оперируя обобщенными критериями. Возможности обобщения по уравнению 7.1 разных критериев полярности проанализированы в работе [425], обсуждены бинарные, тернарные и кватернарные обобщенные критерии Kf

Кватернарные критерии Р" и ^оценивали по их корреляциям с элюирующей способностью на силнкагеле, оксиде алюминия, и на обращенно-фазовых сорбентах. Более высокая степень аппроксимации в корреляциях между обобщенным критерием и элюирующей силой, чем между любым исходным критерием и элюирующей силой, служила подтверждением, что они адекватней учитывают суммарную полярность хроматографического растворителя. Используем шкалы t\A\p). «rSi02), S и f°(C|S) в качестве стандартных при калибровке весовых коэффициентов и для определения лучшего набора парциальных полярностей в обобщенных критериях. Корреляции оптимального обобщенного критерия полярности, включающего m показателей с заданными коэффициентами веса, с экспериментально определенными элюотронными рядами ?°(А1203), *°(SiOz), S или ?Ч.С1к) должны иметь максимально высокую степень аппроксимации R2. Достоинством такого оптимизированного обобщенного критерия является то, что он максимально подогнан к конкретному варианту хроматографии, хотя при этом теряется универсальность, присущая первым приближениям и упрощенным моделям (Р" и PN).

Назначим C^AljO,) независимой переменной и определим тесноту линейных корреляций (7.5), варьируя в уравнении (7.1) число m от 1 до 4 и меняя величину весовых коэффициентов а; в диапазоне от 0 до 1 таким образом, чтобы их сумма была равна 1. Чем выше степень аппроксимации R2 для корреляции (7.5), тем лучше критерий полярности характеризует хроматографическую активность растворителя на данном сорбенте.

/f=tf,?4ALp>K2, (7.5)

где Ж - обобщенный критерий полярности. В качестве нормирующего значения х? для всех вариа

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - 10DCS01800 с доставкой по Москве и городам России.
купить письменнный стол
деревянные этажерки для кухни
арендовать белый экран для проектора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)