химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

антами диссоциации, кроме одной, чаще всего можно пренебречь.

Если рассматривать разделение, основанное на ионном характере образца, то, напротив, надо придавать большее значение возможности образования многозарядных ионов. Особое положение занимают полизяектролиты - соединения, содержащие большое число способных к ионизации групп, каждую из которых можно рассматривать либо как слабую кислоту, либо как слабое основание. Однако наличие большого чиста функциональных групп приводит к тому, что величина суммарного заряда молекулы может непрерывно меняться от большого положительного значения при низких рН до большого отрицательного значения при высоких рН. Наглядным примером таких полиэлектролитов служат белки. При некотором значении рН суммарный заряд молекулы равен нулю. Это не означает, что в молекуле отсутствуют заряженные функциональные группы. Просто общее число положительных зарядов становится равным общему числу отрицательных зарядов. Эту точку называют изоэлектрической, а значение рН, при котором суммарный заряд молекулы равен нулю, обозначают как pi. Удерживание полиэлектршитов меняется во всем диапазоне рН. При этом необходимо отметить, что их хроматографическое поведение носит сложный характер. Вообще вычленить какие-то отдельные механизмы удерживания из их совокупности удается очень редко. При хроматографическом разделении белков могут одновременно играть роль и ионные механизмы, и физико-химические взаимодействия, и эксклюзнонные эффекты.

Что касается ионной силы элюента, то она также влияет на удерживание как заряженных, так и нейтральных соединений. Применительно к незаряженным молекулам влияние возрастания ионной силы элюента можно представить мак результат увеличения полярности подвижной фазы, приводящего к увеличению удерживания ("эффект высаливания").

Для количественного описания влияния ионной силы элюента на удерживание заряженных соединений можно использовать уравнение Дэвиса [55]:

Igfc=lgfc4Ai?/,oy(l+/"J)+0.04J2/, (6.65)

где к- коэффициент емкости при нулевой ионной силе, А - константа, зависящая от температуры (равна 0,512 при 25 °С), г - заряд иона анализируемого соединения и I - ионная сила. Из этого уравнения следует, что ионная сила оказывает одинаковое влияние на соединения, несущие одинаковый заряд. Поэтому для изменения хроматографической селективности можно использовать ионную силу только в том случае, если разделяемые соединения имеют различный заряд.

В работе [406] подробно рассмотрены экспериментальные зависимости параметров удерживания слабых кислот и оснований в условиях ОФХ от рН и соотношения воды и ацетонирила в ПФ, проверены различные модели и уравнения, описывающие эффект рН на

420

421

удерживание. В [406] показано, что имеет значение, в какой шкале измеряется рН. Можно использовать рН, измеренную в воде (*' рН), или рН в подвижной фазе, для которой вода рассматривается как стандартное состояние растворителя (*рН), наконец, третья шкала рН получается, если фактическая ПФ сама является стандартным состоянием растворителя (* рН), именно две последние шкалы рекомендованы ИЮП АК для измерения рН в неводных и смешанных растворителях. Вместе с тем, в хроматографической практике привыкли оперировать значениями * рН, несмотря на то, что они не отражают реальной величины рКп в смешанном растворителе.

В [406] как раз демонстрируется факт хорошей аппроксимации экспериментальных данных зависимостями типа (6.66), если применяются шкалы * рН и *рН . Для примера на рис. 6.25. приведены

423

кривые, рассчитанные по уравнению (6.66), наложенные на экспсри-i ментальныеточки. В качесяж шкалы использованы величины и* РН I При измерении рН до смешивания буферного раствора с ацетонит-рилом наблюдаются заметные отклонения VR (рис 6.26) от полученных по (6.63) кривых. Это говорит о том, что целесообразно калиб-j ровать электрод в шкале J РН или * РН ? Наиболее прост и удобен вариант шкалы J РН, хотя он менее точен, чем J РН.

V, =WMM+VSWKF""-WI +К/"'*-) (6.66)

Таким образом, при контроле влияния рН на параметры удерживания в водно-органических модификаторах следует обращать внимание на точность применяемой шкалы рН.

ГЛАВА 7ХКМОМЕТРИЧЕСКИЕ ПРИЕМЫ ОПТИМИЗАЦИИ СОСТАВА ПОДВИЖНОЙ ФАЗЫ

Для успешной работы экспериментаторам необходимы методы математической статистики и компьютерная техника. Истерия самолетостроения и жидкостной хроматографии начались одновременно - с 1903 года. Сейчас самолеты проектируются и управляются фактически при помощи компьютеров. То же самое можно сказать и о хроматографии. Современные хроматографы оснащены компьютерами с программным обеспечением, позволяющим автоматизировать управление компьютером и обработку хроматографических данных. Интенсивно разрабатываются хемометрические приемы переработки хроматографической информации. Методы хсмометрики используются для i излучения ценной, но не всегда очевидной информации из экспериментальных данных. Часто хемо-мстрика рассматривается как область химии, применяющая мате-матико-статиетические методы

страница 135
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плата термостата холодильника ардо
арт наклейки на авто
кровать в спальню с подсветкой
fdcio222 схема подключения в dwg

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.07.2017)