химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

бировать растворенные вещества, их объемы удерживания увеличиваются.

412

Метод программирования температуры колонки в системе со смешанным растворителем можег дать эффект, аналогичный эффекту градиентного элюирования. При обычном градиентном элюирова-нии происходит постепенное увеличение концентрации полярного компонента во время анализа, но у входа в колонку концентрация полярного компонента всегда больше, чем у выхода. В результате этого полоса анализируемого растворенного вещества в начале колонки движется быстрее, чем в ее конце. При использовании метода npoi pa ммирования температуры для осуществления этого эффекта нет необходимости создавать градиент полярности элюента подлине колонны, так как при повышении температуры происходит постепенная десорбция полярного компонента в подвижную фазу сразу по всей длине колонны. Этот метод обеспечивает лучшее разделение по сравнению с обычным градаентным элюированием, но имеет недостаток - длительную подготовку системы к следующему анализу. Следует учитывать, что в режиме программирования температуры происходит изменение вязкости растворителя, в результате чего уменьшается эффективность разделения. Вязкость элюента при повышении температуры на 50С снижается примерно на 50% Вязкость при работе с постоянным входны м давлением меняется соответства ь но изменению температуры и одновременно влияет на скорость элюента. Увеличение же скорости ускоряет элюирование более сильно удерживающихся веществ.

Понятно, что значительно в большей степени на удерживание влияет состав подвижной фазы. Однако все, что справедливо для газовой хроматографии, распространяется и на жидкостную хроматографию. Поскольку температура и состав не могут быть независимыми переменными, то различным температурам соответствует свой оптимальный состав ПФ.

Что касается совместного влияния температуры и состава бинарной подвижной фазы в условиях ОФХ на удерживание и селективность, то установлено, что с увеличением температуры удерживание предсказуемо уменьшается, но селективность при этом меняется незначительно [55]. Поскольку обычно имеется лишь небольшой интервал, в пределах которого удерживание всех компонентов данного образца не слишком сильное и не слишком слабое, для повыше413 ния селекпшности нельзя применять резкое изменение температуры. Однако уменьшение удерживания, обусловленное повышением температуры, можно компенсировать увеличением содержания воды в подвижной фазе. Для водно-метанольных смесей это приводит к увеличению селективности, Следовательно, можно сделать вывод, что при одновременном увеличении температуры и содержания воды в подвижной фазе селективность обычно возрастает, в то время как удерживание остается постоянным. Недостатком работы на обра-щенно-фазовых колонках при повышенных температурах является их ускоренная амортизация, обусловленная тем, что в этих условиях сили катать быстрее растворяется в подвижной фазе. Этот эффект может также привести к снижению воспроизюдимости системы (ширины пиков и значений факторов удерживания).

Простое и удобное уравнение для описания совместного влияния температуры и состава подвижной фазы на удерживание предложено Мсландером и др. [55):

hU^,A/7-+A,, (6.51)

где А- это константы для данного соединения на конкретней неподвижной фазе при двух заданных компонентах подвижной фазы, а Г - так называемая, компенсационная температура, при которой удерживание не зависит от состава подвижной фазы. Термин "компенсационная температура" указывает на то, что при температуре Т вклады энтропии и энтальпии компенсируют друг друга. В обращен но-фазовых системах эта температура практически не зависит от образца. Судя по величине Т (200-300°С), это гипотетическая, а не практически достижимая температура. Для всех практических целей Т можно рассматривать как произвольный коэффициент, величину которого можно определить исходя из экспериментальных данных по удерживанию.

Чтобы определить параметры уравнения (6.51), потребуется несколько, по крайней мере четыре экспериментально полученных точки. Уравнение (6.51) можно применять лишь в ограниченном диапазоне составов, например, в которых фактор удерживания 1<*<10. Описывая удерживание как функцию температуры и состава, необходимо использовать более сложное уравнение, если состав варьирует в широких пределах. Объединив квадратное уравнение (6,69), связывающее удерживание и состав, с уравнением (6.51), получим

Ы=Л\1-а/Т} <рЧВ\1-Ь/Г) ]+С'(1 -сЯ), (6.52)

где А. В', С'.а.Ьке константы.

При постоянной температуре это уравнение сводится к уравнению (6.39), а при постоянном составе - к уравнению (6.50).

Поскольку насадка имеет плохую тсчлопроводность, то недостаточно термостатировать только колонку и программировать температуру только в ней. Необходимо, чтобы эдюент уже перед колонкой имел заданную температуру. Для детектирования при анализе с npoi раммированием температуры целесообразно использовать спеггрофотометрический детектор, малочувствительный к изменению температуры.

6,9,4, Влияние д

страница 132
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат лимузинов дешево
ww8022/all
образец письма на оказание благотворительной помощи для ребенка
клапан ирисовый ф200

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.11.2017)