химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ля любой тройной смеси двух бинарных изоатюотропных смесей справедливо следующее уравнение:

%,cr=f./4r (645)

которое можно распространить на мтжжомгюнентные составы, полученные смешиванием ряда иэоэлюотропиых двойных смесей:

408

409

Из уравнения (6.46) следует, что если по осям отложить две переменные <рмифг то тройные изоэлюотропные смеси описываются прямой. Четырехкомпонентные изоэлюотропные смеси образуют плоскость в трехмерном пространстве и т. д. Уравнения (6.45) и (6.46) удобны для определения состава изоэлюотропных смесей и вычисления элюотропной силы многокомпонентных ПФ, исходя из соответствующих смесей метанол - вода.

Анализ экспериментальных данных [376] показал, что для фенолов разного строения в сериях элюентов ацетонитрил - вода и метанол - вода в диапазоне ^=1-0.5 наблюдаются удовлетворительные общие корреляции.

IgV^+bP^ (6.47)

где VR - объем удерживания в мкл, а РА- суммарный редуктивный критерий полярности элюента, полученный расчетом по (6.41). Если бы принцип изоэлкютропности не соблюдался, частные корреляции, навденные в отдельных метанольных или ацетонитрильных сериях, существенно отличались бы по коэффициентам анЬ. Однако на удерживание фенолов влияет прежде всего суммарная поляр-' ность элюента и в меньшей степени тип модификатора, что согласуется с универсальным характером редуктивного критерия.

С другой стороны, значения VK увеличиваются в соответствии с сольвофобным механизмом удерживания на обращенных НФ прямо пропорционально с увеличением гидрофобности сорбата. Последняя определена в виде упрощенного критерия Шатца и [13]. Между параметрами удерживания фенолов и их гидрофобностыо в изоэлюотропных и близких по полярности подвижных фазах прослеживаются тесные корреляции (табл. 6.27)

IgV^+dH (6.48)

Наличие явных корреляций между удерживанием фенолов и полярностью ПФ, выраженной в виде обобщенного критерия полярности, а также между структурой (гидрофобностъю) сорбатов и их удерживанием в изоэлюотропных по данному критерию смесях, подтверждает возможность его применения в изучении хроматографичсского поведения веществ в зависимости от полярности подвижной фазы и структурных особенностей сорбата. Вместе с тем очевидны определенные различия в селективности подвижных фаз с ацетонитрилом и метанолом, которые выражаются в том, что частные корреляции (6.46) выполняются лучше, чем общие.

Практическое значение корреляций, подобных (6.46) и (6.47) заключается втом, что по ним можно оценить характеристики удерживания аналитов в выбранных условиях ОФХ при произвольном составе ПФ, рассчитать VR при переходе с одного элюента на другой, спрогнозировать возможность разделения соединений с различной гидрофобностыо в подвижной фазе с заданной полярностью.

6.9.3, Влияние температуры

Температура является одним из наиболее важных термодинамических параметров хроматографического разделения, Удерживание подчиняется уравнению Вант-Гоффа:

410

411

1пНДМЛ7)-Л.9Л?+1пД (649)

где ЛН и Д5 - парциальные мольные вклады энтальпии и энтропии в распределение образца между двумя фазами, R - универсальная газовая постоянная, Т- абсолвэтная температура, а Я- фазовое отноше-иие. Схематично влиянистемпературы можно описать зависимостью

1пк=М'+В, (6.50)

где коэффициент А обычно больше нуля, поэтому удерживание уменьшается с ростом температуры |55] В то же время известны наблюдения, когда скорость движения концентрационных зон с повышением температуры может уменьшаться или оставаться постоянной [52]. Изменение температуры не очень сильно влияет на удерживание и селективность в области 20-35 °С, а при температурах выше 35°С движение концигграционных зон может значительно ускоряться. В работе [52] рассмотрены ситуации, когда диапазон температур был расширен от-50 до 200 °С Показано, что конкурирующее взаимодействие растворителя с адсорбентом уменьшает адсорбцию растворенного вещества. Взаимодействие растворенного вещества с растворителем также уменьшает его адсорбцию, поэтому энергия адсорбции растворенного вещества зависит от суммарного действия этих трех эффектов и относительного влияния каждого из них. В зависимости от того, как изменяется каждый из этих трех видов межмолекулярных взаимодействий с температурой, влияние температуры на удерживаемые объемы растворенных веществ будет различным. Удерживаемые объемы сильно адсорбирующихся растворенных веществ в большей степени зависят от температуры, и повышение температуры в этом случае эквивалентно переходу к растворителю с большей элюирующей способностью. Поэтому при работе с чистыми растворителями (без добавления полярных компонентов) может быть полезным программирование температуры колонки. В изучении влияния температуры на удерживание в условиях НФХ с применением бинарных растворителей величины параметров удерживания могут либо уменьшаться, либо возрастать или оставаться практически неизменными. Полярный модификатор при повышении температуры легче десорбируется с активных центров адсорбента, последний получает возможность сильнее адсор

страница 131
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы программиста
Pierre Lannier 070G621
тумба под телевизор длинная
смысловые галлюцинации афиша 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)