химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ромный параметр?'/'[403-406], и, наконец, обобщенные критерии полярности, являющиеся комбинацией предыдущих 4-х показателей [367].

Допустим, что суммарная полярность в смесях вода - модификатор аддитивна,

Р=ЩР, (6.41)

где Р. - полярность, а <р. - объемная доля йо растворителя. Это допущение принято в распределительной ЖХ для параметров Р'и в ОФХ для 8Г [55]. Зависимость г от состава в водных смесях ацето-иитрила и метанола также близка к линейной [377]. Если отбросить относительно быстрое изменение для смесей воды с большинством модификаторов в области ft,=0.95-l.O, а для ацетонитрила еще и в области ^=0-0.05, которые обусловлены спецификой сольва-тохромного эффекта, параметр ЕТА' также адекватно описывается линейной зависимостью от объемной доли воды. Распространим допущение об аддитивности, принятое для частных критериев полярности, на обобщенные критерии Р" и Ры. В первом приближении можно считать, что в смесях одинаковой полярности одинаковыми будут и параметры удерживания. Другими словами, можно ожидать, что смеси с одинаковыми P. (er, 8Т Р\ Е*. Р' или /у имеют одинаковую эл юирующую способность, т.е. являются изозлюотроп-ными. Для двух бшшрных смесей с разными модификаторами можно записать равенство

(1~<рк)Рв+<РхРх={1-9у)РвщРг, (6.42)

где <рх и ^>у - объемные доли модификаторов X и F в изоэлюотроп-ной смеси, Рв-полярность воды, Рх и Ру -полярности соответствующих модификаторов. Из уравнения (6.42) следует, что

%=^\(P>-P^W (6-43)

Возьмем в качестве стандартного модификатора метанол и обозначим отношение разностей полярности (РМ-РВЖРХ-РВ) как Ар где /*М-Р,для метанола. Таким образом, мы получим коэффициент Аг позволяющий легко рассчитать изоэлюотропный состав для выбранного критерия полярности. В работе [55] Схунмаксре рассчитал коэффициент Л,для параметра растворимости. Рассчитаем его для остальных рассматриваемых критериев полярности (табл. 6.26). Коэффициент Л;для каждого модификатора соответсвуег его процентному содержанию в бинарных смесях с водой, эквивалентному одному объмному проценту метанола. Схунмакерсом детально показано, что параметр растворимости очень хорошо подходит для предсказания состава изоэлюотропных смесей в ОФХ. Соотношение (6.43) проверено на экспфиментальных данных, полученных для большого числа образцов. Усредненные экспериментальные значения tp'хк ч>м в изоэлкютропных системах находили следующим образом. Предположим, что для некоего образца в смеси метанол-вода (1:1) получен фактор удерживания, равный 3. То же самое значение коэффициента к для этого образца найдено и в смеси ТГФ -вода (34:66). Для другого образца в водно-меганольной смеси (1:1) коэффициент к равен 30, и такое же его значение получено при использовании смеси ТГФ - вода (28:72). Усредненный состав смеси

ТГФ вода изоэлюотропный водно-метанолыюй смеси в данном

примере равен 31:69. Из-за специфических взаимодействий соответствующие друг другу смеси на основе метанола и ТГФ, используемые для разных образцов, несколько различаются. И наоборот, если в качестве изозлюотропного взять раствор ТГФ, состав которого является усредненным для большого числа образцов (или вы406

407

числен на основе теории параметра растворимости), некоторые соединения будут актироваться позднее, чем при использовании исходной смеси метанол - вода, а некоторые раньше. Найдено, что для различных сорбатов эти относительные различия могут достигать 100%. Однако это не следует расценивать как ошибку в определении состава изозлюотропных смесей. Скорее, это позволит использовать такие смеси для увеличения селективности, сохраняя удерживание примерно на том же уровне. Именно этот принцип широко применяется для оптимизации селективности в ЖХ,

Как видно из табл. 6.26, значения At, полученные по параметру растворимости, наиболее близки к Ар полученным на основе обобщенных критериев полярности (Р'ш PJ, а значит, положительные выводы, сделанные Схунмакерсом по применимости 8Г в оценке июэлнхпропных составов, полностью можно отнести к обобщенным критериям полярности.

Алгоритм расчета изоэянютропных составов следующий. Для смеси метанола с водой, взятых в соотношении 50:50, следует ожидать приблизительно такого же фактора удерживания, как и для смеси, содержащей 0.58-50=29% ТГФ в воде, если расчет велся по параметру /уили 31% по параметру растворимости). Аналогично для ацетонитрила получаем 0.83-50=41.5% (по 5Т объемная доля модификатора в смеси составит 39%).

Все приведенные выше рассуждения легко можно распространить на изоэлюотроиные смеси, содержащие более одного модификатора. Запишем уравнение (6.43) в следующем виде:

•РМткст <644>

Уравнение (6.44) связывает объемную долю модификатора в стандартной бинарной подвижной фазе метанол - вода с объемной долей j-ro модификатора. Согласно аддитивной модели полярности, любая смесь двух изеишоотропньк смесей (с одинаковым значением выбранного параметра полярности) изоэлюотропна (т. е. характеризуется такой же элюирующей способностью) по отношению к исходным смесям. Следовательно, д

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)