химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ором удерживания и суммарной элюирующей егюсобноегью бинарных ПФ, приведенных в табл. 6.23, на экспериментальных характеристиках удерживания фенола и его производных и других липофильных соединений на силикагеле Слласорб 600. Анализ эжепериментальных данных показал, что функции к=д?»|2) изменяются более монотонно, чем k^fiyj, однако заменой независимой переменной <ргъш еп не удается их линеаризовать в широком интернале концентраций модификатора.

Рис. 6,22. Злюирующая сила бинарных подвижных фаз гексан - модификатор на силикагеле: 1 пропан-2-ол; 2-диоксан; 3 - згилацетат;4 диэтиловый эфир; 5 ТГФ [402]

(6.37)

398

399

Наилучшая линеаризация наблюдается при использовании полулогарифмических анаморфоз lflfc=/(f'„) в интервалах ^=0.005-0.03 для жирорастворимых витаминов и фг=003-0.1 для фенолов. Расчеты показали, что линейные зависимости (6.37) хорошо соблюдаются при хроматографировании большой серии производных ииююпентано-на (полупродуктов синтеза простогландинов) на силикагеле Зорбакс Сил в системах гексан - 2-пропанол в интервале ^=0.05-0.20; гексан -диоксан (%=0.15-0.40); гассан • этилацетат (^=0^0-0.90) [13].

Итак, величины еа, принятые за стандартные, могут применяться вместо объемной доли модификатора в качестве независимой переменной в прогнозе фактора удерживания при сравнении хроматографических свойств сорбатов разного строения в элюентах, отличающихся не только составом, но и природой модификатора. Величина Г |2более удобна, чем объемные доли отличающихся друг от друга модификаторов, так как позволяет наблюдать динамику изменения удерживания в единой системе координат. В то же время ясно, что она не пригодна для точного прогноза элюирующей силы, ввиду того, что ?° зависит не только от типа модификатора, от его концентрации, от эффектов локализации, от типа и состояния сорбента, но и от строения соединений, по которым он определялся. Поэтому фактическое хроматографическое поведение полифункциональных соединений может отличаться от ожидаемого на основании величин еп, принятых в качестве независимых переменных.

Феноменологическая модель (6.36) может применяться для расчета изоэлюотропных ПФ. Однако при прогнозировании фактора

удерживания в условиях НФХ, недостаточно экспериментально определить его при двух произвольных составах. Желательно, чтобы Aq>2 не превышала нескольких объемных процентов и находилась внутри одного из интервалов, ограниченных точкой перегиба изотермы е'=({(р2) (рис.6.22.). Широкая экстраполяция может привести к существенной ошибке в определении величины фактора удерживания, предсказываемого расчетом. Для элюентов, содержащих иропан-2-ол, перегиб находится около %=0.03, для других модификаторов, приведенных в табл. 6.23, он наблюдается в области ^=0.08-0.14. Наименее точный прогноз параметров удерживания имеют низкомолекулярные сорбаты с полярной функциональной группой в разбавителе (^2=0).

На практике, получив по уравнению (6.36) или по табличным данным соотношение растворителей в изоэлюотропной смеси и обнаружив, что в эксперименте она оказалась слишком низкой или слишком высокой, ее можно скорректировать, изменив содержание гексана.

Кроме параметра е12, в условиях распределительной НФХ на силикагеле и модифицированных силикатах элюирующую силу

402 оценивают по параметру полярности РЦ30]. Величина Р' изменяется от -2.0 (фгорзамешенные углеводороды) до 10.2 (вода). Изменение Р'на 2 единицы приводит к десятикратному изменению фактора удерживания к. Величина /''для смеси растворителей определяется как среднее арифметическое

Р^ = Щ,Р]. (6.38)

Величина Р' для индивидуальных растворителей достаточно хорошо коррелирует с С (.е^ОЛР). Конечно, общепризнано, что /' ^является приближенной мерой оценки элюирующей способности растворителя в адсорбционной и в распределительной НФХ.

Более точными критериями, чем /', являются обобщишые критерии /**и Рл, рассмотренные в предыдущей пиве, они лучше коррелируют с С и дают удовлетворительный прогноз элюирующей силы сорбатов разного строения при етнцентрацня модификатора выше 5% об.

Рис. 6.24. Корреляции

между элюирующей силой е° на силикагеле (2) 1 на оксиде алюминия (1) с рациональным параметром полярности Р>

403

В табл. 6.25 в качестве примера приведены изоэхпоогропные ряды, рассчитанные по аддитивному уравнению. Анализ данных работ [242,243,375,376,4021, посвященных НФХ соединений фенольного типа, показывает, что изоэлюотропные ряды, построенные на основе обобщенных критериев полярности, дают систематические расхождения, если сопоставляются ПФ с модификаторами из разных групп селективности. Так, элюенты с пропан-2-олом и этанолом (II группа селективности) или с этилацетатом и джжеаном (VI группа) попарно образуют безупречные июэлюотронные ряды, в то же вребинарные системы, т.е. тройные смеси, в которых соотношение объемных долей двух модификаторов постоянны.

Для расчета изоэлюотропных составов в ОФХ применяли и диэлектрическую проницаемость [377], иполярностьР'[51], и растворимость Гильдебранда &г[55| исольватох

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
посуда для индукционная плита
воронеж где пройти курсы кассира операциониста банка
ремонт холодильника Stinol 265
курсы косметологов, дающее право работать

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)