химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

нент является очень сильным и присутствует в очень небольших количествах (например, 0.01% ДМСО в гексане) или б) если оба компонента сравнительно слабые и более сильный компонент присутствует в большом количестве (например, смесь гексана и бензола, 20:80). Как правило, смеси со средней концентрацией

з 6.21. Элкютролные серии ПФ для НФХ на силикагеле [252]

МТБЗ/ДХЭ

АН/ДХЭ

МЛУДХЭ

AH7F-I13

Содержание растворителя Л в смеси, % (об.)

ДХЭ/ОКТ МТБЭ/ОКТ

3.5

10 18 32 58 100

0.2

0.6 1.4 4.3 13 35 57 84

0.3 0.6 1.1 2

3.5

24

52

100

о

30 60

о

12 30 55 88 100

3.5

16

28

52

95

0.00 0.05 0.10 0.IS 0.20 0 25 030 0.35 0.40 0.45 0.50 0.60 0.70 0.80 0.90

396 каждого компонента характеризуются малой селективностью (смесь гексана и диэтилового эфира, 60:40).

Системный подход к повышению селективности основан на использовании четырехкомпонентных смесей растворителей, например, октан - метиленхлорид - ацетонитрил - метил-жрет-бутило-вый эфир (А - В - С-В), каждому из которых свойствен свой механизм адсорбции. Растворитель В адсорбируется слабо, С является сильно полярным, D - основным. Варьируя содержание В, С и V, можно изменять селективность в широких пределах. Растворитель А используется для установления определенной элюирующей способности. Дополнительный ресурс повышения селективности может быть изыскан при замене растворителя С на другой основный растворитель - триэтиламин, пиридин, тетрагидрофуран или ди-метилсульфоксид. Следует избегать растворителей, являющихся донорами протонов. Соотношение C/D следует изменять, только после того, как определена оптимальная концентрация C+D. Во многих случаях систему растворителей можно упростить до трех-компонентной смеси A-C-D. Не следует пренебрегать совместным влиянием природы растворителя и активности сорбента.

6.22. Изозлюотропные составы растворителей (об.%) [77]

f Состав 1 F-11.3 Состав 2 F-113 Состав 3 F-113

0.70 100 0

0.60 78 22

3.50 55 45

0.45 43 57

3.40 100 0 31 69

3.35 40 60 18 82

3.30 100 0 16 84 6 94

0.25 65 35 9 91 3 97

0.20 45 55 5.5 94.5 2 98

0.15 27 73 3.5 96.5 1.5 98.5

0.10 14 86 2.0 98.0 1.0 99.0

0.05 5 95 1.0 99.0 0.4 99.6

0.0 0 100 0.0 100 0.0 100

397

Таблицы и номограммы не лают возможности произвольно варьировать параметрами, необходимо оперировать их дискретными значениями. Есть смысл, используя компьютерный анализ набора данных еп для серии типичных нормально-фазовых подвижных фаз, найти адекватную феноменологическую модель, позволяющую рассчитывать элюирующую силу бинарных элюентов произвольного состава.

Под понятием феноменологическая модель обозначим регрессию, описывающую эмпирическую зависимость элюирующей силы от состава смеси, включающую, как и уравнение (6,30), свойства исходных растворителей.

Наибольший интерес представляют системы, в которых в качестве разбавителя используют гексан. В табл.6.23 приведены экспериментальные данные по эффективной элюирующей силе смесей гексан - модификатор на силикагеле.

Изотермы ?°=д>2) для ПФ гексан - модификатор точнее всего описывают рациональные функции 4 порядка [402]:

е^+к^ЖЫ^Щщ2), (6.34)

где эмпирические коэффициенты, <р2 - объемная доля модификатора, е°а - злюирующая сила бинарной смеси.

Преобразуем функцию (6.34) таким образом, чтобы заменить 2 коэффициента с неявным физическим смыслом значениями е разбавителя и модификатора

еа ={?"1+[где ei и ег - злюирующая сила разбавителя и модификатора, АшВ-эмпирическис коэффициенты. Уравнение (6.35) составлено так, чтобы соблюдались граничные условия: при щ=0, f12=t",; при <р=\, еа =ег.

Оптимизированные коэффициенты А и В уравнения (6.35) компенсируют друг друга. В=-0,3205/С (R=0.9997). Компенсационный эффект обусловлен накладываемыми граничными условиями. Таким образом, получаем рациональное уравнение, в котором имеется только один эмпирический коэффициент, зависящий от типа модификатора [402]:

еа =< Г,+[Г2( I +0.6795Л yet Кр2)/(I +Лч>2-0.32О5Лр/). (6.36)

Сопоставление параметров теоретического уравнения (6.30) для разных растворителей, а также полярности этих растворителей, выраженной в разных критериях (Р', 8Т, е и др.) со значениями коэффициента А (табл. 6.24.), позволяет выявить его физический смысл. При переходе от дизтилового эфира, диоксана, ТТФ и эти-лацетата к пропан-2-олу коэффициенте увеличивается на порядок, при этом величина поперечного сечения молекулы с л ,=4.5-6 возрастает ло и2=8 (табл. 6.19) и в 2 - 9 раз увеличиваются параметры, характеризующие полярность растворителя. Учитывая сложный механизм адсорбции в режиме НФХ и недостаточное для обобщения количество данных, можно тем не меже предположить, что к факторам, определяющим величину коэффициента А, относится площадь молекулы модификатора пг и совокупность полярных свойств, отражающих его споообносп, к разным межмолекулярным взаимодействиям с разбавителем, сорбитом и адсорбентом,

В [402] были проверены соотношения между факт

страница 128
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
litened 70-40 цена
билеты на спектакль времена года
стоимость крыла на ваз 2107

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)