химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ельно муравьиной кислотой. Выбор диэлектрической проницаемости разбавителя позволяет направленно управлять универсальной сольватацией в подвижной фазе и добиваться оптимальной растворимости аналитов.

Для оценки растворимости неэлектролитов в органических растворителях часто используют параметр растворимости Гильдебран-да 5Г У хорошего растворителя для неэлектролитов параметр 8р как правило, близок ёг растворяемого вещества. Смесь двух растворителей, один из которых имеет более высокое, а другой более низкое значение параметра 8Г по сравнению с растворенны м веществом, является лучшим растворителем, чем любой из двух растворителей в чистом виде. Растворимость неэлектролитов снижается при добавлении солей. Этот эффект, известный под названием высаливания, используется на практике для выделения органических веществ из растворов. Эффект высаливания крайне нежелателен при работе с буферными растворами. В присутствии растворенных диссоциированных солей часть молекул растворителя вовлекается в сольвата-ционное взаимодействиесионами электролита, что приводит к снижению активности молекул растворителя и к высаливанию растворенного неэлектролита. Другими словами, высаливание можно рас386 сматривать как проявление различной растворимости неэлектролита в двух растворителях - не содержащем ионы и содержал (ем ионы.

Неэлектролиты с высоким значением гидрофобности //=10-45 (logP>5) могут плохо растворяться и в полярных растворителях (в воде, спиртах и ацетонитриле), и в неполярном гексане. Их растворимость обычно возрастает при добавлении в гексан 10-20% сложных или простых эфиров, а элюирующую способность можно регулировать добавлением третьего компонента, например, небольшой доли изопропшювого спирта.

способность

При растворении полимеров следует учитывать лиофильные свойства мономерного звена, наличия функциональных групп, имеющих повышенное сродство с тем или иным растворителем. Если имеют дело ссополимерами, используют смеси селективных растворителей. При несбалансированном соотношении растворителей и неоптимального температурного режима наблюдается мицеллооб-разование. Ядро мицелл будет состоять из нерастворимых в данной среде блоков полимера, а внешняя оболочка - из растворимых. Повышение молекулярной массы любого блока приводит к понижению критической концентрации мицеллообразования. При растворении полимеров ориентируются на параметр растворимости Гильдсбранда. Так, если сополимер получен на основе полибутадиена, полиизопрена и полистирола, йг которых составляет соответственно 17.0, 16.6 и 18.7 МПа"% растворители должны иметь параметр растворимости в пределах 16.4 - 20.5 МПа"3. Истинные растворы сополимеры образуют только с 4 растворителями (терах-лорметаном, бензолом, бутилацетатом и толуолом, растворимости которых наиболее близки (17.4-19.9 МПа1*).

6.9. Полярность и

11онятие об элюотроиных рядах ввел в 1940г. Траппе [367]. Вэлю-отропном ряду растворители расположены в порядке увеличения элюирующей силы. Последовательность растворителей изменяется в зависимости оттого, на каких сорбентах определяется их элюирующая способность. В условиях НФХ более полярные растворители обладают пропорционально большей элюирующей силой. В ОФХ,

387

наоборот, вода обладает низкой элюирующей силой, а элюирую-щая сила элюента обратно пропорциональна полярности органического модификатора, используемого в смешанной подвижной фазе. В настоящее время имеются надежные элюотропные ряды чистых растворителей для всех основных сорбентов. Нет еще полной ясности с точным определением элюирующей способности смесей растворителей, несмотря на то, что составлено большое количество элюотрслных рядов для бинарных смесей. Влияние состава смешанного растворителя на его эффективную элюирующую силу в целом носит сложный характер. Часто элюирующую способность определяют при различной активности сорбентов. Сопоставление элюот-ропных рядов полученных таким образом неправомерно. Существует проблема "грязных" растворителей. Наличие примесей в растворителе может привести к заметному искажению элюирующей силы смешанной ПФ, приготовленной из такого растворителя. Это особенно характерно для самого полярного из всех растворителей -воды. Поэтому содержание воды в ПФ и степень покрытия водой неподвижной фазы являются очень важными параметрами в адсорбционной НФХ. Помимо значительного уменьшения времени удерживания, следствием добавления воды к Г1Ф может быть также улучшение формы пика, повышение эффективности колонки и улучшение воспроизводимости результатов.

6.9.1. Влияние состава в трмамыю-фазовой хроматографии

В связи с тем, что злюирующая сила определяется не только природой растворителей, но и механизмом разделения на разных сорбентах, рассмотрим вначале ситуацию для НФХ на силикагеле и оксиде алюминия. В общем случае злюирующая сила бинарных и многокомпонентных подвижных фаз лежит в интервале соответствующих значений чистых компонентов. В то же время, злюирующая сила смешанного растворителя неаддитивно меняется в зависимости от объемной дол

страница 125
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
билеты на валерий гроховский. в джазе только девушки
щетки для мытья машины
полки для dvd
robbie williams moscow 2017

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)