химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ью бинарных смесей растворять сорбаты.

Первое эмпирическое правило, учитывающее наличие сил взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, известное нескольких столетий, гласит, что "подобное растворяется в подобном" (similkt similibus sohnntur). Под понятием "подобный" подразумевается в первую очередь наличие сходных функциональных групп в молекулах. Однако это правило имеет немало исключений, когда различные по своей химической природе соединения взаимно растворимы. Так, при комнатной температуре смешиваются в любых отношениях метанол и бензол, вода и диметилфор-мамид, анилин и диэтиловый эфир, полистирол и хлороформ. С другой стороны, некоторые близкие по химической природе вещества не образуют растворы. Так, поливиниловый спирт не растворяется в этаноле, ацетилцеллюлоза - в этила цетатс, а полна крило-нитрил - в акрилонитрилс [345].

При растворении электролитов вокруг каждой молекулы или иона образуется оболочка из более или менее прочно связанных молекул растворителя. Это явление называется сольватацией. Движущей силой сольватации являются межмолекулярные взаимодействия между растворенным веществом и растворителем. Особенно сильно влияют на молекулы растворителя ионы электролита. В процессах сольватации имеет значение стехиометрия сольватных комплексов (число молекул растворителя на один ион), скорость обмена сопьва-тированных молекул с нссольватированными, структуризация солъватной оболочки. Описание сольватации ионов и молекул в смесях растворителей - нетривиальная задача. В этом случае помимо взаимодействий между растворителями и растворенным веществом большую роль играет и взаимодействие между молекулами различных растворителей. Взаимодействием последнего типа обусловлено, в частности, существенное отклонение реального давления пара бинарных смесей растворителей от давления пара идеальной жидкости, описываемого законом Рауля. Изучение сольватации ионов и биполярных молекул в бинарных смесях растворителей показало, что отношение содержания индивидуальных растворителей в сопыатной оболочке может отличаться от их отношения в смеси растворителей. В окружении частиц растворенного вещества преимущественно концентрируется компонент смеси, обусловливающий более отрицательную энергию Гиббса сольватации Л73 . Тот факт, что состав солъватной оболочки отличается от состава раствора в целом, получил название селективной или избирательной сольватации. Обьино этими терминами пользуются для описания индуцированной растворенным веществом молекула рно-микроскопичехжой негомогенности многокомпонентной смеси растворителей. Избирательная сольватация включает как неспепифическую ассоциацию молекул растворенного вещества и растворителя, обусловленную электростатическими взаимодействиями молекул солъватной оболочки с ионами или биполярными молекулами находящимися в растворе, так и специфические взаимодействия молекул растворителя и растворенного вещества, например, образование водородных связей.

Если оба иона бинарной соли, находацейся в смеси двух растворителей, преимущественно сольватируются одним и тем же растворителем, то такое явление называют гомоселективной сольватацией. Предпочтительная сольватация катиона одним растворителем, а аниона -другим ведет к гетероселективиой сольватации. Так, в растворе нитрата серебра в бинарной подвижной фазе ацетонитрил - вода наблюдается прдамущественная сольватация Ag* щетонщрилом и NO, водой (ге-тероселективная сольватация). Напротив, в растворах хлорида кальция в водном метаноле как Са2+, так и О сопышируются преимущественно молекулами воды (гомоселективная сольватация) (345]. Различным образом солышированные ионы называют саяьватамераш. Избирательная сольватация наблюдается не только для растворов электролитов в многокомпонентных смесях растворителей. Даже для биполярных неэлектролитов состав солъватной оболочки может отличаться от состава растворителя. При определеяном соотношении компонентов бинарной смеси растворителей оба растворителя в равной мере

384

25 3»iauJS4WI

385

участвуют в создании первой сольватной оболочки. Такой состав растворителя называют точкой жвисолъватещии или изосопьватации.

Наличие разных условий для сольватации, конкуренция между компонентами растворителя приводит к тому, что растворимость образца может резко отличаться в зависимости от состава бинарной смеси. Подбор компонентов смешанного растворителя позволяет в большинстве случаев обеспечить направленную сольватацию участников хроматографического процесса, протекающего с участием этого растворителя. Большей частью это достигается сочетанием сольватоактивных растворителей с относительно сольватои-нертными. Очевидно, что в смеси димстилсульфоксид -Tcipaxjiop-метан специфическая сольватация растворенной в этом раствори-тек кислоты во всем интервале концентраций, за исключением 100%-го тетрахлорметана, будет осуществляться диметилсульфок-сидом. В системе хлорбензол - муравьиная кислота сольватация растворенного в нем электронодонорного соединения будет осуществляться исключит

страница 124
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
адвокат по разводу
наручные часы casio ltp-1264pg-7b casio collection цена
курсы дизайн интерьера в москве
продам чугунную плитку

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)