химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

ента, am- эмпирический коэффициент.

Если величина г, мало отличается от ev коэффициенты уравнений (6.23) и(6.26)тип равны, если ?, заметно меньше t^, величина т существенно зависит от <рг (табл. 6.14). Проанализируем (6.26) на примере системы пропан-2-ол - метанол - вода, взяв данные из диаграммы в [397]. Подберем оптимальные коэффициенты т для разных концентраций метанола и определим полином, описывающий функцию т =f(.9j)- Найдем, что

т=0.9+ 36.1 <р*. (6.27)

Таким образом, изотерма для данной тройной смеси может быть описана системой из двух эмпирических уравнений (6.26) и (6.27). Эта система уравнений хорошо описывает ет в диапазоне ^2=0.05-0.25. Экстраполяция функции в области д>2=0 и ф2>0.25 может привести к ошибочным результатам. Аналогичный подход применим к любой трехкомпоеентной системе.

Температура кипения является одним из важных критериев при выборе оптимальных растворителей для ВЭЖХ. Она должна быть

достаточно высокой для предотвращения закипания в головках насо374

са. Парозью пузыри препятствуют работе клапанов насоса. Кроме того, попадание пузырей в ячейку детектора блокирует детектирова-кие. Ещеодин 11едост1ггоклсгкокипящ1« жидкостей закл)Очае1сявтом, что при их использовании в многокомпонентных подвижных фазах состав последних нестабилен из-за испарения низкокипящего компонента, что приводит к невосщюизводимости величин удерживания. В случае высокой токсичности или воспламеняемости летучего компонента возникают дополнительные проблемы, обусловленные требованиями техники безопасности лабораторных работ, С другой стороны, если используется не аналитический, а препаративный режим ВЭЖХ, для облегчения выделения образцов ю полученных фракций путем испарения подвижной фазы требуется достаточно низкая температура кипения. В препаративной жидкостной хроматографии име-ет значение и такое свойство смешанных растворителей, связанное с температурой кипения, как способность образовывать азеотропные смеси. Выделение нелетучих препаратов оптимально проводить азеотропной однократной перегонкой подвижной фазы. Азеотропные смеси выгодны для применения в качестве подвижных фаз и в аналитической хроматографии, поскольку раенерирутотся простой i врегон-кой, после чего могут употребляться повторно. Следует отметить, что половина изученных жидких смесей азеотропна, а из используемых в хроматографии жидких смесей азеотропны примерно три четверти1.

Рассмотрим и обобщим с точки зрения практической ВЭЖХ изменения температуры кипения в зависимости от объемной доли модификаторов в бинарных подвижных фазах и обсудим возможности применения аэеотропных смесей в качестве подвижных фаз.

При изучении изобарических кривых состав жидкости выражают в молярных долях или процентах (заданная таким образом концентрация не зависит от температуры и впрямую отражает стехиометрию физико-химических процессов), причем ради единообразия на диаграммах слева направо откладывают концентрацию компонента, имеющего более низкую 7^. В работе [398] все данные отнесены к концентрации модификатора в объемных долях при комнатной температуре (20 °С). Модификатор, независимо от того, является ли он более или менее летучим, чем разбавитель, фигурирует как второй компонент системы. Предметом рассмотрения в [398]

375

является не объемный состав жидкости в точке кипения, а Ткип, которую будет иметь подвижная фаза определенного состава, приготовленная при комнатной температуре, если ее довести до точки кипения. Значения Тшп в свою очередь отнесены к атмосферному давлению. Напомним, что в ПФ для НФХ разбавителем служат неполярные растворители или наименее полярный в конкретной паре растворитель. Например, в системе хлороформ - метанол разбавителем является хлороформ. В ОФХ разбавителем ПФ является вода, а в безводных злюентах - более полярный компонент смеси. Так, в смеси метанол - ацетонитрил метанол будет служить разбавителем. Экспериментальные значения Ткш бинарных смесей взяли из [399-401}, концентрацию модификатора в смеси пересчитали из мольной доли х2 в объемную долю <р7 с учетом эффекта сжатия или расширения объема смеси по соотношению (6.28).

(6.28)

p1ll + l(\-Xi)/x2\Ml/M2}

где хг - молярная доля модификатора, р|2 плотность бинарной смеси, р - плотность модификатора, а М/ и М2 соответствующие молекулярные массы.

В табл. 6.15 приведены азеотропные смеси, температуры кипения разбавителя (Т), модификатора (Г2)н аэеотропных смесей (Г,). Содержание модификаторов для сравнения выразили в массовых долях (т2Х объемных долях с учетом (<рг) и без учета эффектов сжатия или расширения смеси ((р^. В азеотропных смесях, применимых в качестве ПФ для НФХ, неаддитивность объемных свойств проявляется незначительно, величины <р2м (р^практически не различаются. В водных азеотропных смесях (ОФХ) эти различия выражены сильнее, однако азеотропные составы находятся в областях <р2, в которых отклонения от аддитивности не максимальны. Наиболеесильноесжатиеводноспиртовьгх или воднокетонных смесей 2-5% имеет место в диапазоне <р=О.4-0.Ь.

Для прогн

страница 121
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стол молодоженов оформление купить
Фирма Ренессанс лестницу в дом купить - всегда надежно, оперативно и качественно!
столик изо купить
снять склад для хранения личных вещей свао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)