химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

самоассоциации, от соотношения этих конкурирующих процессов. Если отклонения изотерм от линейной зависимости малы, для расчета е12 подвижных фаз предпочтительней использовать аддитивное уравнение (6.21):

е|2=?,<р, г-ед. (621)

где и е2 диэлектрическая проницаемость компонентов подвижной фазы, а щ и ц>2- их объемные доли. Близкие к линейным изотермы характерны для смесей с небольшим различием в величинах е, когда малополярные растворители смешаны с малополярными или сильнополярные — с сильнополярными. Максимальные различия величин е|г, рассчитанных по (6.21), от наблюдаемых для таких смесей, составляет 0.5-10%. Уравнение (6.21) применимо и для приближенного расчета еп ПФ, у которых изотермы Еп =Aиия от аддитивности имеют место в смесях из неполярных и полярных растворителей^ = 0.2-0.8, различие расчетных значащи ?,2от наблюдаемых в таких составах может достигать 30%.

Для описания зависимостей е|2от концентрадаи полярного компонента бинарной смеси в [397] приведена параболическая функция

?|2=.v+>A/^+zM^, (6.22)

где х, у,7.-1 юстоянные, специфические для определенной смеси, А/^-содержание полярного компонента, мае. %. Заменим на (р^, а постоянные выразим через ? исходных растворителей так, чтобы ea~ei "Г*1 fpd = 0nel2 = ?, при ^> = 1, тогда полином принимает вид

?,,=?, +«?,f2+(?1-TO|-?1)f21, (6.23)

где ?, и ?j - диэлектрические постоянные менее и более полярного компонентов, я<р2- объемная доля более полярного компонента, п -эмпиршвекий коэффициент.

Уравнение (6.23) удобнее для практических расчетов, чем уравнение общего типа, так как вместо трех эмпирических коэффициентов содержит только один и точно ограничивает оптимизированную функцию при <р=0 или I значениями ? исходных компонентов. Оно хорошо описывает мсперимеитальные зависимости, в том числе и изотермы, которые адекватно аппроксимируются аддитивным уравнением. В этих случаях квадратичный член полинома (6.23) принимает низкие значения, и зависимость е17 =Д<р^) выглядит практически линейной.

В табл. 6.13. приведены значения коэффициента п для ряда бинарных смесей. Величина и имеет тенденцию возрастать с увеличе371

нисм различия между с смешиваемых растворителей. Если оба растворителя малоиолярны и не взаимодействуют друг с другом, то л = 1. Системы из двух полярных компонентов (с> 15), способных к конкурирующим меяоду собой гомо- и гетеромежмолекулярным взаимодействиям, характеризуются также небольшими значениями л = 0.5-3.3. Если смесь состоит из двух невзаимодействующих компонентов, один из которых полярен, величина и находится в интервале 5-11. Смеси взаимодействующих слабо- и сильнополярных растворителей могут иметь высокие значения и, например, для смеси диоксан - вода л =24.

Уравнение (6.23) идентично изотермам плотности и изотермам показателя преломления, различаются они только значениями эмпирических коэффициентов. И это не случайное совпадение и не прихоть авторов к единообразию. В соответствии с формулами Лорентца-Ло-ренца (6.24) и Клаузнуса-Моссоти (6.25), которые устанавливают линейную зависимость величин (п2-1)/(п1+2) и (с-1 У(с+2) от шютности жидкости, значения ддакяарической проницаемости f и показателя преломления л связаны соотношением е=п* (В случае показателя преломления речь идет только об оптической области спектра).

(^-lM«J+2) = (47tf3MaN/V), (6.24)

где а - поляризуемость.

(Е-1У(Е+2) = (4itf3XaN/V) (6.25)

Отсюда можно сделать вывод, что в первом приближении (уравнения Лораггца-Лорснца и Клаузиуса-Моссоти носят I приближенный характер) показатель преломленияидиэлектрическая проницаемость зависят только от плотности жидкости, а значит, экстремумы отклонений от аддитивности этих параметров теоретически должны совпадать с экстремумами, характерными для изотерм шютности. Поскольку плотность жидкости зависит от температуры, рассматриваемые показатели также чувствительны к температурным изменениям.

Для определения трехкомпонентных ПФ можно строить трехкоординатные диаграммы [397], однако это требует большого числа измерений. Часто для расчета етрехком!юнентных ПФ используют аддитивное уравнение, как показано в [321322], в целом ряде реально применяемых смесей наблюдаемые величины е мало отличаются от расчетных. В общем случае нелинейные изотермы диэлектрической проницаемости трехкомпонентных смесей точнее аппроксимируются полиномом второго порядка. Для этого необходимо свести трехкомпонентные системы к псевдобинарным. Ограничим изотермы значениями е наименее и наиболее полярного компонента (?, и ?,), а в промежуточных составах будем варьировать только соотношение наиме-нсс и наиболее полярного компонента (<рх и <р3), при постоянной объемной доле <рг компонента средней полярности (?,). Тогда упрощенное уравнение для тройных смесей можно представить в виде

el2i=el+m?l(p3+(ei-me1-el)fJ2, (626)

372

373

вде ?,

страница 120
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
стоимость несущей конструкции для крышной рекламы
ванна стальная китай оптом
абонентские шкафы 100 ячеек
плакаты закрой кран

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)