химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

Ацетонитрил - метанол -0.0046 1.0060

Вода-этанол (20 Т) -0.0441 1.0558

Вода - этанол -0.0427 1.0515

Вода - ацетон -0.0564 1.0688

Вода - пропан-2-ол -0.0488 1.0553

Вода - ацетонитрил (20 "Q -0.0298 1.0344

Вода - ТГФ (20 °С) -0.0277 1.0301

Вода - метанол -0.0503 1.0551

Вода - метанол (20 °С) -0.0481 1.0601

Для описания изотерм вязкости существует большое количество уравнений с эмпирическими или теоретически обоснованными постоянными [388,395,396]. Все они обладают одним - двумя из перечисленных ниже недосгатков: уравнение хорошо описывает изотермы только одной группы систем или часть изотермы большого числа систем: они имеют не очень высокую точность (±5%) или отличаются сложностью и большим количеством коэффициентов; наконец, состав смеси в них выражен, как правило, в молярных долях.

Для аппроксимации зависимостей п(2=Д^) в [396] нашли, что из простых функций, пригодных для технических расчетов, в большинстве рассмотренных ПФ максимально адекватное описание зависимостей дает рациональная функция

у = (a+bx)/(\+Два коэффициента функции заменили значениями л исходных растворителей и преобразовали ее таким образом, что при <Р=0 величина л|2 = И,, а при <Р= 1 величина л|2= л„ получили уравнение

366

367

где i}a- коэффициент динамической вязкости смеси, а л, и л2- вяз-/ кости разбавителя и модификатора, ф2 - объемная доля моднфика-j тора, Л и В -эмпирические коэффициенты, характеризующие взаи-i модействис компонентов смеси. В табл. 6.11 приведены коэффициенты А и В уравнения (6.20) для типичных ПФ, а в табл. 6.12 - примеры вязкости обращенно-фазовых систем.

На рис. 6.16. привелрны зависимости Jj12=(f2) для некоторых нормальных и обращенных ПФ, из него видно, что для обращенных ПФ характерен положительный экстремум в области, близкой к эквиобъ-емному составу {<рГ=0А - 0.6). Такого рода экстремумы, обусловленные взаимодействием компонентов смеси, ярко выражены для систем вода - этанол и вода - пропан-1-ол [339]. В этом плане ацетонитрил имеег уникальные преимущества переддругими растворителями, максимальная л его смеси с водой наблюдается в диапазоне f>2 = 0.1-0.2 и только на 20 % больше вязкости чистой воды.

Таким образом, при выборе ПФ желательно избегать водно-спиртовых смесей ссоотношением компонентов, близким к 1:1. Следует учесть также, что в условиях повышенных рабочих давлений

(20-30МПа) вязкость ПФ может дополнительно возрасти на 5-10%. Для рабочих давлений, присущих микроколоночным хроматографам (<4 МПа), влиянием давления на вязкость можно пренебречь.

Эффективным термодинамическим фактором воздействия на вязкость является повышение температуры. Зависимость T)=f(T) хорошо описывается эмпирическим уравнением Г} = 0{\+аТ+ЬТ!) [395].

При нагреве на 10 *С вязкость индивидуальных и бинарных растворителей уменьшается на 4-20%, т.е. отрицательный эффект на работу хроматографической системы от повышении вязкости при необходимости можно нивелировать термостатирежанием при сравнительно невысоких температурах (40-70*С), что и реализуется в ряде современных моделей жидкостных хроматографов. Если в качестве детектора используют рефрактометр, следует нагрешть всю хроматогра-фическую систему - резервуар для элюента: стединительные трубки, инжектор, колонку и детектор, только в этом случае гарантированы воспроизводимые результаты хроматографического разделения.

6.6. Диэлектрическая

Диэлектрическая проницаемость с растворителей - одна из основных физико-химических характеристик растворителей. Она представляет интерес для хроматографистов по двум причиюм. Во-первых, это один из критериев полярности растворителей. Имеются обширные справочные данные по значениям ? для индивиду369

ильных и бинарных растворителей [358,359], их легко определить экспериментально. Дня типичного набора растворителей, применяемых для приготовления ПФ, наблюдается приблизительная корреляция между ? и другими критериями полярности, принятыми в жидкостной хроматографии: чем выше величина ?г растворителя, тем он, как правило, более полярен. Во-вторых, влияние состава ПФ на диэлектрическую проницаемость следует учитывать при работе с детектором по диэлектрической проницаемости, который, как и рефрактометрический, является универсальным детектором, более чувствительным, чем РМД,

Проанализируем функции еп = fl - объемная доля более полярного компонента. Известно, что са - неаддитивная величина, отклонения от аддитивности могут быть значительными и специфичными для каждой конкретной смеси [388]. Аппроксимация экспериментальных изотерм с помощью теоретических или полуэмпирических соотношений нередко приводит к расхождениям с экспериментом. Изотермы el2-flViJ для бинарных смесей являются монотонно выпуклыми или монотонно вогнутыми кривыми, в отдельных случаях близкими к линейным зависимостям (рис. 6.16,6.17) [344377,388]. Характер кривых зависит от степени взаимодействия растворителей между собой, от способности их к ассоциации и

страница 119
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плазменные телевизоры аренда
Фирма Ренессанс: расчет лестницы калькулятор - продажа, доставка, монтаж.
кресло для посетителей ch 993 low v
склады временного хранения на шереметьевской улице г.москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)