химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

тицы кварца ломаются под непрерывным действием высоких давлений и из-за напряжений, обусловленных вязким потоком. Образующиеся маленькие фрагменты (осколки) неподвижной фазы забивают промежутки между зернами сорбента и препятствуют потоку растворителя, привода к росту рабочего давления. Аналогично и с тем же эффектом происходит разрушение пористых фильтров, стенок капилляров и внутренней поверхности колонки. Поэтому для увеличения жизни колонки и уменьшения затрат на профилактическое обслуживание насосов хроматографа нецелесообразно работать с вязкими растворителями.

Обычно в монографиях по ВЭЖХ мало внимания уделяется изотермам вязкости смешанных подвижных фаз. Вместе с тем, вязкость влияет не только на качество механической работы хроматографа (при одинаковой скорости элюирования, например, менее вязкие подвижные фазы требуют меньшего входного давления), но и на эффективность хроматографической системы. Чем ниже вязкость подвижной фазы, тем эффективней массообмен, выше скорость диффузии и, в конечном счете, меньше размывание хроматографических пиков [52]. Величины потерь эффективности из-за эффектов вязкости в хроматографической системе относительно малы по сравнению с эффектами изменения состава подвижной фазы и других переменных, влияющих на параметры хроматографической системы. Тем не менее, вязкость приобретает существенное значение, когда растворитель с низкой вязкостью заменяется растворителем со значительно более высокой вязкостью.

Особенно важна невысокая вязкость ПФ для микроколоночной аналитической ВЭЖХ, осуществляемой на хроматографах упрощенной конструкции со шприцевым насосом среднего давления (хроматографы серий "Милихром" и "Обь"). Вязкость определяет величину критерия Рейнольдса RE, который играет важную роль в

364 препаративной ВЭЖХ. Вследствие перепада давления в трубопроводах возможен переход от ламинарного к турбулентному режиму потока, в результате чего в системе возрастает противодавление. Если RE < 2000, доминирует ламинарный поток [59].

Известно, что вязкость смешанных растворителей зависит от состава не линейно, что вызывает проблемы, например, при градиентном режиме работы. Вязкость обращенно-фазовых элюентов нередко выше вязкости чистых компонентов. Так, вязкость смеси метанол - вода с соотношением компонентов 45:55 в 1.8 раза больше вязкости воды, а вязкость смеси 1-пропанол - вода, взятых в этих же пропорциях имеет вязкость в 2.5 раза больше вязкости чистой воды [339]. В результате роста вязкости в таком широком диапазоне при создании градае!гаМОО%всиетемеспирт~юдатж в 2-3 раза. Это может привести к сбою работы хроматографа, если заранее не были соотнесены рабочие параметры (скорость потока, длина колонки, размер частиц сорбента) с нижним пределом противодавления системы. Самое высокое ожидаемое давление системы в течение градиента должно быть значительно ниже этого предела.

Проанализируем влияние объемной доли модификаторов на динамическую вязкость TJ часто используемых в хроматографии бинарных ПФ и определим составы с максимально положительными отклонениями величин Т) от аддитивности.

В справочной литературе, как уже отмечено выше, свойства смешанных растворителей отнесены к составам, выраженным в молярных или в массовых величинах. Для того чтобы разобрать по имеющимся данным влияние объемной доли модификатора на вязкость бинарных элюентов, необходимо пересчитать молярную или массовую долю в объемную по уравнениям (6.1), (6.2) и (6.3).

При описании условий ВЭЖХ приводят соотношение смешиваемых объемов разбавителя и модификаторов. Из них легко найти по (6.17) величину TP^^ Специально для хроматографистов нами рассчитаны поправочные коэффициенты для определения истинного значения Щ, из величин VZ^=VM*V,F- (б'?)

где V2- объем модификатора, V - объем разбавителя.

365

%=%^(«<Р1МФ (6.18)

Уравнение (6.18) предназначено для практических расчетов и

адекватно аппроксимирует параболические изменения объемных свойств бинарной ПФс коэффициентами корреляции R= 1-0.9998. Отрицательные значения А в уравнении (6.18) характерны для систем, испытывающих сжатие объема при смешивании. Чем больше абсолютное значение этого коэффициента, тем сильнее отклонения в системе от аддитивности.

Таблица 6.11. Значения поправочных коэффициентов а и Рур. (6.18) для определения истинного значения в бинарных системах при 25°С

Система (^=0-1) а Р

Циклогексан - диоксан 0.0197 0.9788

Циклогексан - этилацетат 0.0127 0.9865

Гексан - пропан-1-ол 0.0024 0.9976

Гексан - пропан-2-ол 0.0074 0.9927

Гексан - этанол 0.0043 0.9951

Гептан - диоксан 0.0170 0.9821

Гексан - хлороформ 0.0119 0.9876

Гексан - 1,2-дихлорзтан 0.0141 0.9858

Бензол - метанол 0.0006 0.9993

Диэтиловый эфир - метанол -0.0155 1.0172

Дихлорметан - пропан-1-ол 0.0064 0.9979

Хлороформ - метанол -0.0006 0.9948

Этилацетат - метанол -0.0024 1.0024

Тетрагидрофуран - метанол 41.0059 1.0060

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить профнастил в одинцовском районе
Парктроники на 2 - 8 датчиков
центр повышения квалификации для дизайнеров
купить чугунные ножки для садового дивана

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)