химический каталог




Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии

Автор О.Б.Рудаков, И.А.Востров, С.В.Федоров, А.А.Филиппов и др.

меет место для обращенных ПФ с составами близкими к эквиобъемному (f >,=0.4*0.6) и составляет 2-4%.

6.2.

Прозрачность ПФ является критическим требованием при использовании наиболее распространенного УФ-дстехтора. Предел прозрачности для выбранного элюента должен быть короче аналитической длины волны X. В литературе по ВЭЖХ приводятся пределы пропускания УФ-света индивидуальными растворителями, однако в качестве ПФ чаще используют смешанные, в частности, бинарные растворители. Казалось бы, величина оптической плотности за пределом прозрачности, т.е. при больших длинах волн, имеет второстепенное значение Однако при использовании УФ-дсгектора предпочтение все равно отдают более прозрачным в УФ-свете элюентам. Низкие значения оптической плотности ПФ желательны из-за того, что при высоком фоновом поглощении, несмотря на то, что электроника детектора способна скомпенсировать сигнал до кажущегося нулевого поглощения, он в любом случае регистрирует суммарное поглощение элюента и растворенного вещества, а его чувствительность определяется разностью между коэффициентами поглощения ПФ и сорбата. При повышенном фоновом поглощении (оптической плотности элюента при аналитической длине волны), предел обнаружения сорбата может быть заметно искажен шумом нулевой линии, сокращается рабочий диапазон линейности детектора.

На рис. 6.3. -6.11. приведены типичные примеры трехмерных диаграмм зависимости оптической плотности А от состава бинарных ПФ в диапазоне длин волн X = 200-300 нм, полученные при 25 *С для слоя 10 мм в кварцевой кювете [367]. В качестве стандартного растворителя в кювету сравнения помещали воду. Для наглядности на рис. 6.7. и 6.8. приведены спектральные данные для ацстонитрила марки "чистый" и дополнительно очищенного в лабораторных условиях. Изотермы оптической плотности в бинарных растворителях нелинейны, особенно в области ниже 250 нм. В интервале 270-300 нм в первом приближении величину Ап можно считать аддитивной (отклонения от аддитивности составляют несколько %) и описывать ее линейной функцией:

А1г=Аг<ргЩ1-<р2), (6.10)

где Аа~ суммарная оптическая плотность бинарной подвижной фазы, А( и А2 - оптическая плотность разбавителя и модификатора при i-той аналитической длине волны, <р2 - объемная доля модификатора. Однако при приближении аналитической волны X к пределу прозрачности Ягодного из компонентов ПФ (А. =1.0 при f=l) все заметней проявляется неаддитивность А1Г В связи с этим, если аналит имеет максимум поглощения в коротковолновой области

346

347

УФ-свста или удовлетворительную растворимость только в растворителях с длинноволновым пределом прозрачности А* или концентрация аналита близка к порогу чувствительности метода, учет неаддитивного характера изотерм Айпозволит улучшить чувствительность и надежность методики хромате* рафичеекого контроля данного аналита. Напомним проблему выбора ПФ при детектировании с помощью УФ-дегектора жирных кислот, триглицеридов, фос-фо- и гликолипидов, углеводов и аминокислот, имеющих весьма слабое поглощение в коротковолновой области УФ-спекгра.

На рис. 6.12 даны зависимости пределов пропускания от состава ^*=^9I) Л™ ряда двухкомпонситных растворителей. Очевидно, что ни о каком соблюдении правила аддитивности для кривых A*=f (f2) говорить не приходится. Такой вид кривых (кривые насыщения) нередко наблюдают при изучении сольватохромных эффектов бинарных растворителей на поглощение в УФ и видимой области спектров органических соединений с хромофорами [367]. Даже незначительное увеличение полярности смешанного растворителя может привести к резкому смещению спектра или увеличению интенсивности поглощения растворенного вещества. Так, зависимости А=Р$>2)В коротковолновой области в бинарных систшахгексан - диоксан, гексан- хлороформ, гексан - этилацетат, вода - ацетонитрил, вода - ТГФ, вода -диоксан, по данным [390,391], имели вид кривых насыщения.

Для растворов в бинарных растворителях это явление трактуют особенностями микроструктуры ближайшего окружения молекул растворенного вещества. Считается, что молекулы последнего селективно сольватируются более полярным компонентом бинарного растворителя за счет универсальных межмолекулярных сил ори-ентационной природы. В бинарных системах состав сольватной оболочки молекулы растворенного вещества может в общем случае резко отличаться от состава раствора в целом, определяемого объемными соотношениями компонентов [392].

В эффект резкого возрастания величин А* и АА при небольшом добавлении модификатора определенный вклад вносят, вероятно, не только УФ-поглощающие примеси, от которых не удилось полностью избавиться при очистке исходных растворителей, но также трансформация собственного поглощения модификатора, индуцированная

348 изменением полярности среды. Важным практическим выводом из найденного эффекта является необходимость учета возможного резкого ухудшения прозрачности элюента при повышении объемной доли в интервале f2=04 1 таких модификаторов, как диоксан, ТГФ, этилацетат, хлороформ, недостаточно очищенный

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171

Скачать книгу "Спутник хроматографиста. Методы жидкостной хроматографии" (8.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
декор moscatel crema 3
одноконтурный парапетный газовый котел аристон
обшивка для дверей авто
как работает пульт к гироскутеру

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)