химический каталог




Проницаемость полимерных материалов

Автор С.А.Рейтлингер

) и (1.5).

Данный пересчет возможен только при условии независимости коэффициента проницаемости от всех этих параметров в пределах, принятых при эксперименте. Рассмотрим влияние изменений каждого из перечисленных параметров на значение коэффициента проницаемости.

Толщина. Непременным условием получения постоянного значения коэффициента проницаемости для мембран и пленок разной толщины, изготовленных из одного полимера, является одинаковая структура испытуемых образцов. Это условие далеко не всегда может быть выполнено, так как поверхностные слои пленок, в особенности полученных способом полива, часто отличаются по структуре от глубинных слоев пленок, прилегающих к подложке, на которой получались пленки 126.

При изготовлении пленок прессованием (например, полиэтиленовые пленки) поверхностный слой может аморфизироваться в результате быстрого охлаждения расплава и, следовательно, отличаться по степени кристалличности и морфологии кристаллических образований от внутренних слоев пленки127»200. Полиэтиленовые пленки,28, полученные методом пневматического растяжения, и полиэтилентерефталатные пленки28-41 характеризуются постоянными значениями коэффициентов газопроницаемости в широком диапазоне толщин. В очень тонких пленках независимо от способа их получения структура полимера существенно изменяется, что соот-ветственно влияет и на изменение коэффициента проницаемости. Так, Вит с сотр.129, исследуя растворимость газов в ориентированном полиэтилентерефталате, показали, что при толщине пленки в 1 мкм и менее структура пленки резко изменяется и коэффициент растворимости СО2 в таких пленках значительно отличается от коэффициента растворимости этого газа в более толстых пленках. Возможно, это обусловлено иными условиями кристаллизации полимера. Например, было показано, что в пленках из гуттаперчи и полипропилена толщиной менее 1 мкм надмолекулярные кристаллические образования вообще отсутствуют 130.

Влияние толщины пленки на процесс поглощения кислорода при 90—120°С было исследовано в работе194. Скорость диффузии О2 в пленку начинает сказываться на кинетике окисления при толщине пленки >Ю мкм, причем от толщины пленки зависит также и предельное количество поглощения О2.

Ито131 при изучении диффузии паров растворителей через полимерные пленки установил, что коэффициент проницаемости в ряде случаев повышается с увеличением толщины пленки. По-видимому, это обусловлено наличием остаточного растворителя в пленках. Повышение коэффициента влагопроницаемости пленок из эфи-ров целлюлозы с увеличением их толщины 132 объясняется различием в плотности упаковки слоев пленки, обращенных к подложке и к воздуху, полученным в процессе ее формирования.

Исследования адсорбции и десорбции паров органических веществ в аморфных полимерах при температурах несколько ниже Тс в зависимости от толщин пленок показали 176, что при относительно высоких концентрациях паров в пленке наклон начальных участков кривых сорбции увеличивается с ростом толщины пленки, что указывает на «нефиковский» характер диффузии. При низких упругостях паров кривые свидетельствуют о наличии двухстадийного процесса адсорбции и зависимость скорости поглощения от толщины пленки оказывается довольно сложной.

Площадь испытуемого образца оказывает влияние на коэффициент проницаемости лишь в том случае, если листовой материал содержит какие-либо дефекты, неравномерно распределенные в образце и отличающиеся по проницаемости от основного материала. При наличии таких дефектов, коэффициент проницаемости может увеличиваться с ростом площади испытуемого образца.

Время испытания может оказывать влияние на значение коэффициента проницаемости в том случае, если в образце в период определения проницаемости протекают

какие-либо процессы, приводящие к изменению его структуры К числу этих процессов могут быть отнесены как чисто химические процессы, например окисление, взаимодействие с диффундирующими в полимер активными веществами, образование сшивок и другие, и физические процессы, сопровождающиеся релаксацией напряжений, возникновением напряжений при набухании и т. д. Наличие временной зависимости коэффициентов диффузии и проницаемости характерно для случаев «не-фиковской» диффузии в полимерах.

Изменения давления газа или пара при определении проницаемости в пределах нескольких атмосфер не влияет на коэффициент проницаемости. При более высоких давлениях следует учитывать отклонение линейной зависимости растворимости от давления по закону Генри, а также уменьшение значений коэффициентов диффузии с увеличением плотности упаковки полимера 177~179> 181>182-184-19э.

Прямые методы определения проницаемости

Манометрические методы

Манометрические методы подразделяются в зависимости от величины перепада давления (Pi — Р2) в газовой и измерительной камерах ячейки на следующие группы.

Перепад давлений от атмосферного до 10~6 мм рт. ст.

Этот метод был впервые предложен Баррером 6-7 и в настоящее время получил широкое распространение9"14. Принцип метода заключается в том,

страница 84
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Проницаемость полимерных материалов" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектирование вентиляции и кондиционирования обучение
купить автосигнализацию москва
комод для тв
элизиум budarena

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)