химический каталог




Проницаемость полимерных материалов

Автор С.А.Рейтлингер

о стекла не изменяется.

Несколько иные результаты были получены при исследовании сорбции низкомолекулярных веществ ориентированными и неориентированными кристаллическими полимерами. При изучении сорбции воды полиамидными волокнами было показано, что сорбционная способность ориентированного волокна несколько выше, чем неориентированного, в области малых значений давления пара и ниже при высоких значениях давления пара 46-47.

Понижение сорбционной способности при вытяжке полиамидного волокна объясняется либо увеличением кристаллической фазы полимера46, либо разрывом внутримолекулярных и образованием межмолекулярных водородных связей47, способствующих общему повышению энергии межмолекулярных связей в полимере.

Заметное изменение сорбции при ориентации кристаллических полимеров наблюдали также Каргин и Гатовская48. Было показано, что сорбция я-пентана капроном и м-гексана найлоном при ориентации повышается, а сорбция я-гексана полиэтиленом уменьшается. Если повышение сорбции полиамидов обусловлено разрыхлением структуры, то в случае полиэтилена понижение плотности упаковки может перекрываться фактором обеднения конфигурационного набора при ориентации. На основании проделанных исследований Каргин и Гатовская пришли к выводу49, что изменения сорбционных свойств кристаллических и жестких аморфных полимеров при ориентации определяются в основном изменением плотности упаковки цепных молекул.

Вит, Алклей и Фрабетти50 исследовали статическим сорбционным методом растворимость N2, СН4, Аг и О2 в частично кристаллических ориентированных пленках полиэтилентерефталата при температурах ниже Тс. Растворимость этих газов, рассчитанная на единицу аморфной фазы, начиная с толщин пленок от 3 мкм и выше, практически одинакова для ориентированного и неориентированного полимера и подчиняется закону Генри. Число исследований, посвященных процессам пере-' носа низкомолекулярных веществ в ориентированных полимерах, невелико. Так, Хегель51 изучал диффузию некоторых красителей в растянутом и нерастянутом каучуке, пользуясь явлением дихроизма при растяжении. Диффузия ацетона через ориентированный нитрат целлюлозы исследовалась в работе52.

Парк установил53, что коэффициент диффузии ме-тиленхлорида несколько увеличивается при ориентации макромолекул полистирола в плоскости пленки. Следует отметить, что анизотропия полимера при ориентации приводит к различной скорости диффузии низкомолекулярных веществ в продольном и поперечном направлениях. Изучение диффузии в системах ориентированный застеклованный полимер — растворитель показало, что значение коэффициента D в этих системах зависит от направления потока диффузии к оси ориентации, причем наименьшее значение D характерно для параллельного оси ориентации диффузионного потока 5S. Чем выше степень ориентации макромолекул, тем больше анизотропия диффузии. С повышением температуры анизотропия диффузии уменьшается и при температуре, равной температуре стеклования полимера, практически исчезает. Причиной анизотропии ориентированного полимера, находящегося в стеклообразном состоянии, является различие в скорости кооперативного движения сегментов цепных молекул в параллельном и перпендикулярном оси ориентации направлениях, обусловленное напряжением молекулярных цепей.

Это явление в особенности резко выражено в таких сильно ориентированных материалах, какими являются волокна. Например, молекулы многих бензидиновых красителей (конго—рот) могут диффундировать только перпендикулярно, но не параллельно оси волокна 56.

Несомненно, что процессы ориентации в застеклованных полимерах связаны с возникновением внутренних напряжений, которые должны оказывать влияние на диффузию в полимерах. Баркер57, изучая диффузию кислорода в поликарбонате и полиметилметакрилате, показал, что приложенные извне растягивающие механические напряжения заметно увеличивают коэффициент диффузии, а сжимающие — приводят к небольшому его уменьшению.

При исследовании газопроницаемости пленок некоторых частично закристаллизованных полимеров (гуттаперча, полиэтилен НП, полиамид 6) было установлено, что после предельной ориентации газопроницаемость пленок уменьшается либо в связи с дополнительным повышением степени кристалличности полимеров, либо с увеличением плотности упаковки аморфных областей полимеров12. Возможность увеличения плотности упаковки молекул полиэтилена при растяжении пленок отмечается также в работе58.

И то подтверждает 24, что проницаемость исследованных им пленок также уменьшается с увеличением ориентации. Правда, в случае ориентации экструдирован-ных полиэтиленовых пленок изменение проницаемости невелико.

Было установлено112 пз, что ориентированные полиэтиленовые пленки характеризуются значительно меньшими коэффициентами сорбции и диффузии по отношению к различным органическим растворителям, чем неориентированные пленки. Интересно отметить, что для полиэтиленовой пленки, выдержанной в бензоле, растянутой на 100% и высушенной под нагрузкой, наблюдалось резкое повышение коэффициента диффузии ме-тиленх

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Проницаемость полимерных материалов" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Самое выгодное предложение в KNS - Fujitsu ScanPartner SP1120 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
f hjcvbn rjywthn d vjcrdt 2017
suncraft
курсы учет при упрощенной системе налогообложения и 1с: упрощенка 8

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.04.2017)