химический каталог




Проницаемость полимерных материалов

Автор С.А.Рейтлингер

то уменьшение коэффициента диффузии вызвано почти исключительно изменением предэкспоненциального фактора D0, следует считать, что снижение газопроницаемости опре- 4 деляется в основном уменьшением энтропир активации диффузии.

Влияние уизлучения на диффузию Не, Аг и Хе_через пленки полиэтилена, полиамида 54/10, метилолио-лиа'мида 2/10, каучука СКС-30 и политетрафторэтилена изучалось в работах35. Кс^эффициенты D и Р по гелию после дозы 400 Мрад при 25 °С и 95 °С для полиэтилена и полиамидов уменьшались. Для политетрафторэтилена и поливинилхлорида после облучения наблюдалось резкое увеличение скорости диффузии газов, что, по-видимому, можно объяснить эффектом растрескивания пленок полимеров, находящихся в стеклообразном союз

стоянии или характеризующихся высокой степенью кристалличности под влиянием выделяющихся при радио-лизе газов из полимера 36. Значения Ер и ED с увеличением дозы облучения для полиамидов несколько возрастали, а для полиэтилена уменьшались; после дозы 400 Мрад они оставались постоянными.

Растворимость газов и паров в пространственно-структурированных полимерах подробно изучена Фришем и Станнетом 37. Для расчета сорбции газов и паров в сшитых полимерах была использована сорбцион-ная изотерма Баррера38, видоизмененная путем учета свободной энергии при эластическом расширении полимерной сетки в соответствии с теорией Флори39. Расчеты показали, что для постоянных газов, в частности для N2, 02, а также и для С02, концентрация поперечных связей существенно не влияет на растворимость.

Чмутов и Финкель50 исследовали изменение влагопроницаемости облученного на воздухе полиэтилена в зависимости от дозы 'облучения 60Со в пределах 46—300- 10s рентген. С увеличением дозы облучения D уменьшался, а Р и о* — увеличивались. Авторы считают, что коэффициент растворимости о* воды в полиэтилене увеличивался в результате общего повышения полярности полиэтилена, D уменьшался за счет образования поперечных сшивок, а увеличение Р являлось следствием быстрого возрастания а.

В исследовании Бикслера и др.40, посвященном диффузии гелия, азота, метана и пропана в образцах полиэтилена низкой плотности, было показано, что при облучении на воздухе при температурах от 0 до 55°С изменяется не только морфология, но и топология и химическая структура полиэтилена. Это в свою очередь влияет на процесс диффузии газов в полиэтилене. В результате облучения в полиэтилене возникают поперечные сшивки, несколько изменяется степень кристалличности и появляются полярные кислородсодержащие группы.

Появление поперечных сшивок приводит к ограничению подвижности цепных молекул и, как следствие, к понижению коэффициентов диффузии.

Небольшое уменьшение степени кристалличности способствует повышению коэффициентов диффузии и растворимости газов. Наконец, изменение химической

должны уменьшаться вследствие уменьшения числа путей в полимере, через которые осуществляется диффузия, -и возрастания средней длины пути диффундирующих молекул. ч

Большинство рассмотренных выше работ о зависимости диффузионной проницаемости от степени пространственного структурирования относится к редкосши-тым полимерам, находящимся в эластическом состоянии.

Систематических исследований влияния плотности сетки в широком интервале отрезков цепи между узлами сетки на диффузионный перенос низкомолекулярных веществ в сшитых полимерах до последнего времени не проводилось. Это, прежде всего, связано с большими трудностями как в области синтеза строго регулярных сетчатых структур, так и в методике оценки степени их сетчатости. Оба эти вопроса относятся к еще нерешенным проблемам науки о полимерах.

Одна из первых работ в этой области была посвящена синтезу регулярно построенных сетчатых полиуретанов различной химической природы и разной степени сшивания, полученных на основе сложных полиэфиров и толуилендиизоцианатов, и исследованию их физико-химических и механических свойств 41*42. Синтезированные полиуретаны представляли собою эластомерные продукты. Для исследования термодинамики набухания более частых и жестких сеток были использованы сополимеры стирола с дивинил бензолом, различающиеся содержанием последнего. Показано, что густота сетки не влияет на сорбционную способность, свободную энергию и энтропию смешения пространственных полимеров до тех пор, пока молекулярная масса отрезка цепи между узлами сетки (Мс) много больше величины термодинамического сегмента. Если эти величины соизмеримы, то свободная энергия * и энтропия смешения уменьшаются с увеличением частоты сетки.

Подробное исследование диффузии и растворимости газов в полимерах, характеризующихся высокой степенью пространственного структурирования, было проведено Баррером, Барри и Уонгом43. Авторы изучали диффузию и растворимость Не, Н2, Ne, Аг, Кг, 02, N2, СН4 и С02 в полимерах, полученных сополимеризацией смесей тетраэтиленгликольдиметакрилата (TEGDM) с

этилакрилатом, содержащих 100, 80, 60, 40 и 20 мол.%' TEGDM. Молекулярная масса отрезков цепи между сшивками (Мс) в полученных сополимерах

страница 34
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Проницаемость полимерных материалов" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Перейди по ссылке получи скидку с промокодом "Галактика" в KNS - роутер - хорошее предложение от супермаркета компьютерной техники.
раскладушка кровать тумба трансформер купить в перми
мусорные контейнеры 240 л с крышкой на колесах
ограждение для стройплощадок для магазина кузнечное

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.01.2017)