химический каталог




Проницаемость полимерных материалов

Автор С.А.Рейтлингер

бразных углеводородов изобута-на, нормального и изопентана в каучуке от различного числа химических связей между макромолекулами изучалась Эйткеном и Баррером9 при различных концентрациях и температурах. Средняя молекулярная масса Мс участка цепной молекулы между химическими связями составляла 3,78-103, 5,07-103 и 22-Ю3. Было показано, что растворимость *газов в сшитых полимерах подчиняется закону Генри и несколько уменьшается с уменьшением Мс, а логарифм растворимости линейно зависит от 1/Г. Коэффициент диффузии Dc, приведенный к с — 0, линейно уменьшается с ростом \/Мс, а также с увеличением минимального сечения молекул.

Хейс и Парк10 исследовали влияние степени пространственного структурирования на коэффициент диффузии бензола в сшитом каучуке с числом углеродных

атомов между узлами 53, 177, 181 и 3800. Было показано, что в зависимости or степени структурирования кривые сорбции имеют различный наклон, но линейная зависимость количества сорбированного вещества от корня из времени не нарушается. Это свидетельствует о том, что пространственное структурирование не приводит к появлению временных эффектов, влияющих на диффузию.

20

JG Ц 12 4 ?3

Наблюдаемые отклонения46 могут быть связаны с напряжениями, возникающими в полимере за счет изменения его объема при набухании. Наклон зависимости lgDc от объемной доли растворителя больше для сшитых полимеров, так как в этом случае коэффициент диффузии в большей степени зависит от концентрации бензола. Влия- ? ние пространственного струк- 5 q турирования полибутадиена на коэффициент диффузии фенил-р-нафтиламина, представляющего собой один из наиболее , распространенных ингибиторов в резиновой промышленности, было изучено в работе 14. Густота сетки варьировалась за счет содержания серы и времени вулканизации. На рис. 18 приведена зависимость коэффициента диффузии фенил-р-нафтиламина от густоты пространственной сетки, выраженной условно через значения равновесного модуля резины. Известно, что равновесный модуль пропорционален числу эффективных цепей пространственной сетки в единице объема резины, согласно формуле, предложенной Бартеневым и Виницкой15. Увеличение равновесного модуля, а следовательно, и густоты пространственной сетки, сопровождается значительным снижением коэффициентов диффузии фенил-р-нафтиламина в резине, аналогично снижению коэффициентов диффу зии газов в резинах.

Результаты исследования температурной зависимости коэффициентов диффузии фенил-р-нафтиламина в полибутадиене с различной густотой пространственной сетки, выраженные в координатах lgD—1/Т, приведены на рис. 19. С увеличением равновесного модуля резин энергия активации диффузии, вычисленная по экспоненциальной зависимости D от Т для интервала температур ? 20—40°С, также возрастает.

Кривые lg D — \/Т с повышением температуры постепенно сближаются, что свидетельствует об уменьшении влияния густоты сетки на коэффициенты диффузии. Можно предполагать, что при температурах порядка

160—180 °С скорость диффузии фенил-р-нафтиламина в резинах будет практически одинакова как в пространственно-структурированном, так и в неструктурированном каучуке. Интересно отметить, что подобного рода подвижность пространственных структур резины при повышенных температурах наблюдалась также и при

модуль резины Е^ в кгс/см2.

Специфические свойства пространственно-структурированных полимеров зависят от числа, регулярности расположения и природы химических поперечных связейп. Определение зависимости газопроницаемости от количества связанной каучуком серы, как это было сделано в работах6-8, не позволяет однозначно ответить на вопрос о влиянии густоты поперечных связей, так как известно, что сера, помимо образования поперечных мо-стичных связей, может присоединяться также и внутри-молекулярно.

Образовавшиеся в результате присоединения серы к каучуку группы —S—S—, —SH и другие, обладают полярностью, что способствует повышению межмолекулярного взаимодействия и понижению газопроницаемости. Действительно, тиоколы — линейные полимеры, содержащие значительное количество серы как в основной цепи, так и в виде боковых групп, характеризуются пониженной газопроницаемостью 12>13. Газопроницаемость тиокола, содержащего серу лишь в основной цепи (дисульфид), может быть значительно понижена в результате присоединения серы в виде боковых групп к основной цепи молекулы (тетрасульфид). Незначительной проницаемостью обладает также эбонит. Для выяснения влияния природы мостиковых связей, на газопроницаемость структурированных полимеров была исследована 18 азотопроницаемость пространственно-структурированных полибутадиенов, отличающихся химической природой поперечных связей, густота которых характеризовалась значением условно-равновесного модуля, определявшегося по методике, описанной в работе 1Э.

Образование пространственных сеток в полибутадиене (СКБ-40) достигалось нагреванием (при 220°С), облучением 60Со, нагреванием с серой. Густота сеток варьировалась как за счет времени нагревания или облучения, так и путем изменени

страница 31
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Проницаемость полимерных материалов" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
электрические камины для квартиры недорого
СС-1401
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы для бассейнов цена - доставка, монтаж.
fissler family line

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.02.2017)