химический каталог




Проницаемость полимерных материалов

Автор С.А.Рейтлингер

Kwei Т. J- Polymer Sci, B7, № 11, 789 (1970).

97. Wolstenholme W. E, Polymer Eng. Sci, 8, № 2, 142 (1968).

98. Г p о м о в В. К., Чалых A. E, Васенин P. M, В о ю ц-кнй С. С, Высокомол. соед, 7, N° 5, 802 (1965).

99. Клименков В. С, Каргин В. А, Китайгородский А. И, Ж. физ. хим., 27, 8, 1217 (1953).

100.-N a k a g a w a Tsutomu, J. Chem. Soc. Japan, Ind. Chem. Sect, 72, № 3, 723 (1969).

101. Huang H. Y, Kanitz P. Y, J. Appl. Polymer Sci, 13, № 4, 669 (1969).

102. Эренбург E. Г, Писарева E. П, Подду бныИ И. Я., ДАН СССР, 180, 1395 (1968).

103. К а р т а ш е в а Г. Г, Эренбург Е. Г, П о д д у б и ы й И. Я., Высокомол. соед, Б11, 693 (1969).

104. Поддубиый И. Я., Эренбург Е. Г, Еремина М. А, Высокомол. соед. А10, 1381 (1968).

105. Поддубный И. Я., Эренбург Е. Г, Греча но в-с кий В. А, Каучук и резина, № 2, 6 (1971).

106. Pasternak R. A, Christensen М. V, J. Polymer Sci, pt. А-2, 9, № 7, 2105 (1971).

Глава 5

ПРОНИЦАЕМОСТЬ ПРОСТРАНСТВЕННО-СТРУКТУРИРОВАННЫХ ПОЛИМЕРОВ

Пространственно-структурированные полимеры характеризуются наличием поперечных химических связей между отдельными линейными цепными молекулами. Поперечные связи могут возникать в результате химических реакций бифункциональных низкомолекулярных соединений с полимерами или при взаимодействии свободных макрорадикалов.

В результате образования пространственной структуры изменяются основные-свойства линейных полимеров и в первую очередь механические свойства: увеличивается прочность при растяжении, повышается твердость и упругость, снижается пластичность и текучесть, возрастает модуль упругости1,2.

Одновременно повышается температура стеклования и уменьшается растворимость полимеров. Структурирование полимеров широко используется в технике при вулканизации каучуков, термоотверждении смол, дублении белковых соединений (например, кожи), окислительном отверждении масел. Большое значение имеют также процессы структурирования, протекающие при термоокислительном и фотохимическом старении полимеров. Во всех перечисленных примерах процессы образования поперечных сшивок оказывают весьма существенное влияние на газо- и паропроницаемость как промежуточных, так и конечных продуктов структурирования.

Образование поперечных связей между молекулами снижает гибкость цепных молекул, обедняет конфигурационный набор и, следовательно, способствует уменьшению проницаемости полимеров3. Известно, что пространственно-структурированные полимеры с большой густотой поперечных связей, например бакелит и эбонит4, характеризуются весьма низкими значениями газопроницаемости.

Одним из практически важных случаев пространственного структурирования является образование химических связей при вулканизации каучуков.

Впервые Эдварде и Пиккеринг5 обнаружили, что вулканизация каучука способствует уменьшению газопроницаемости. Амеронген6 установил, что между количеством увязанной серы (до 5%) и газопроницаемостью резин на

о 5 ю о 5 ю

Содержание серь/, %

Рис. 17. Влияние содержания связанной серы на коэффициенты проницаемости (а) и диффузии (б) газов в натуральном каучуке при 8D °С 8. 1— азот; 2— метан, 3 —этан, 4—н пропан, 5 — и бутан.

основе натурального каучука существует линейная зависимость. Аналогичные выводы были сделаны и в работе 7.

Детальные исследования газопроницаемости каучука, вулканизованного серой, были проведены Баррером и Скирроу8, которые показали, что зависимость коэффициентов проницаемости и диффузий газов от количества связанной каучуком серы имеет нелинейный характер (рис, 17).

Использование диффундирующих молекул различных размеров (N2, СН4, С2Н6, н~~С3Н8, н—С4Н10) и изменение числа химических связей позволили проверить возможность применения теории зон Баррера к полимерам, содержащим поперечные связи между макромолекулами.

Было обнаружено, что с увеличением числа углеродных атомов в молекулах углеводородов, диффундирующих через каучук, коэффициенты проницаемости возрастают, а коэффициенты диффузии уменьшаются, что обусловлено более быстрым ростом коэффициентов растворимости газов в каучуке.

Помимо общего снижения значений коэффициентов газопроницаемости, увеличение густоты химических связей между макромолекулами в полимере, находящемся в высокоэластическом состоянии, сопровождается8 увеличением значений энергии активации проницаемости Ер и диффузии Ев, а также значений предэкспонен-циального фактора D0. Величины энергии активации ED и фактора D0 возрастают с увеличением размеров молекул, диффундирующих в структурированных полимерах. Если считать, что с увеличением густоты химических связей плотность энергии когезии в сшитом каучуке заметно не меняется, то наблюдаемое повышение Ер, ED и DQ может быть объяснено увеличением размеров зоны, необходимой для элементарного акта диффузии. Повышение энергии активации с увеличением числа химических связей между молекулами полимера может быть также объяснено исходя из теории переходного состояния.

Зависимость коэффициентов диффузии и растворимости изомерных газоо

страница 30
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Проницаемость полимерных материалов" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
составление букета невесты из хризантем
Фирма Ренессанс купить винтовые лестницы - цена ниже, качество выше!
стул изо фото
Самое выгодное предложение от магазина компьютерной техники КНС Нева - WD60PURX купить - более 10 лет на рынке, Санкт-Петербург, Пушкинская, ул. Рузовская, д.11.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)