химический каталог




Проницаемость полимерных материалов

Автор С.А.Рейтлингер

нстве значений Р, D и а для всех трех исследованных полимеров.

Полученные для полидиенов результаты свидетельствуют о несколько большей гибкости цис- и транс-то-меров полиизопрена по сравнению с соответствующими изомерами полибутадиена и о большей относительной гибкости траяс-изо'меров обоих полимеров 104>105. Несколько иначе обстоит дело для стеклообразного состояния полимеров.

В работе28 было показано, что некоторые полиокси-эфиры, имеющие различную пространственную конфигурацию молекул за счет изменения мест замещающих водород групп, существенно отличаются друг от друга по величине коэффициентов диффузии и энергии активации диффузии.

Влияние предельности цепной молекулы полимера

Наличие периодически повторяющихся двойных связей в основной цепи полимера повышает ее гибкость31'32 и, следовательно, способствует увеличению проницаемости полимеров 10°. Полидиены при прочих равных условиях более газопроницаемы, чем соответствующие поли-олефины.

По Каргину мерой гибкости цепной молекулы является размер сегмента. Для натурального каучука (вулка-низат с 2% серы) размер сегмента соответствует примерно 5 звеньям, в то время как для полиизобутилена 20—22 звеньям32. Соответственно водородопроницае-мость натурального каучука при 20 °С равна 34,6 • 10~8, а полиизобутилена — 4,0-Ю-8 см3-см/(см2-с-атм). Экспериментальные результаты, полученные при изучении газопроницаемости гидрированных полидиенов 34>66, также подтверждают, что после гидрирования, приводящего к получению насыщенного полиуглеводорода, газопроницаемость полимера значительно уменьшается.

Мейером и др.35 было показано, что присоединение метилмеркаптана к полибутадиену с раскрытием двойных связей полибутадиена приводит к получению продуктов, имеющих в 4—5 раз меньшую водородопрони-цаемость, чем исходный полибутадиен. В работе19 выведена общая формула, позволяющая рассчитывать вла-гопроницаемость различных неполярных эластомеров исходя из их состава, учитывая, что наличие двойных связей в молекулах эластомеров способствует повышению, а наличие метальных групп — снижению влагопро-ницаемости.

Влияние симметрии молекулы полимера

Полимеры, молекулы которых имеют боковую симметрию, т. е. симметрию заместителей при каждом углеродном атоме основной цепи, характеризуются малой проницаемостью. К таким полимерам относятся политетрафторэтилен, полиизобутилен, поливинилиденхлорид и т. п. Помимо боковой симметрии в этих полимерах существует и продольная симметрия. Наличие боковой и продольной симметрии является благоприятным фактором для плотной упаковки данных полимеров. Лазоский36, исследуя влияние расположения заместителей в основной цепи на влагопроницаемость аморфных виниль-ных полимеров, пришел к выводу, что заместители, расположенные несимметрично к линейной молекуле, приводят к увеличению влагопроницаемости, а расположенные симметрично — к ее уменьшению. В случае сополимеров винилхлорида с винилиденхлоридом увеличение содержания звеньев винилиденхлорида приводит к увеличению плотности упаковки полимера и соответственно к снижению его влагопроницаемости37.

Влияние наличия гетероатомов в углеродных цепях молекул полимеров

В гетероцепных полимерах, содержащих связи

I I

—СО—NH—, —Si—О—, —С—S—и другие, потенциальI I

ные барьеры вращения вдоль цепи обычно невелики и гибкость цепной молекулы определяется в основном межмолекулярными силами. Развитие сильных межмолекулярных и водородных^ связей у многих гетероцепных соединений, например полиамидов, белков, целлюлозы, приводит к низким значениям проницаемости этих соединений.

Наличие зависимости газопроницаемости от химической природы полимера позволяет, изменяя искусственно состав полимера, регулировать в заданном направлении величину проницаемости. Подвергая полимерные материалы химической обработке (этерификации, омылению, галогенированию), можно, изменяя природу заместителей в основной цепи полимера, получать материалы, значительно отличающиеся по проницаемости от исходного полимера. Технически ценной является'возможность получения на поверхности полимерных пленок тонких слоев на основе модифицированных продуктов. Эти слои, не меняя основных физико-меканических свойств полимерной пленки, позволяют в значительной степени уменьшать ее газопроницаемость.

Поверхностную модификацию можно осуществить также за счет развития на поверхности сетчатых структур, ограничивающих подвижность макромолекул. В производстве широко применяются различные способы покрытия пленок растворами ноливинилиденхлорида или сополимеров винилиденхлорида с винилацетатом, винил-акрилом и другими мономерами с целью снижения га-запроницаемости 38>39 или повышения влагостойкости40,41 полимерных пленок.

Весьма интересным направлением, получившим широкое распространение, является изменение свойств полимеров путем прививки к полимерам различных мономеров или других по природе полимеров. Влияние прививок некоторых мономеров к полиэтиленовой пленке на ее газо- и влагопроницаемость было изучено в работах 42,43,95_ П

страница 23
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95

Скачать книгу "Проницаемость полимерных материалов" (1.79Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджные поселки по новой риге с коммуникациями
кр61-6 danfoss
цена покраски задней двери бмв
http://www.prokatmedia.ru/notebook.html

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.09.2017)