химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

х в кольцо, способны образовывать удивительные типы молекулярных структур, обладающих левой или правой спираль-ностью.

Например, в соединении XXI главная цепь имеет вид ленты Мебиуса, которая должна существовать в виде двух энантиомер-ных форм. Соединение XXI было синтезировано и действительно оказалось хиральным.

/ сн2-сн2-о.

/ ^СН2-СН2—С-О—CH2-CH2-0 V

-' -сн2-сн2-<> II \

сн,

I с—сн2—сн2—о-сн, ^с—сн2—сн,—о

^СН2-СН2—С-0-СН2-СН2-0 \ сн2

(XXI)

-о-с-сн,-^

[2-сн2-о-с-сн/с

[2—о-сн2-сн2

(3) катенан

зеркало [2] катенан

зеркало v-'

ротаксан

}-x + x-x + x-j+0— ЮН

БАБ В Г

Катенаны и ротаксаны можно получить или статистическим рнтезом, или направленным синтезом. Принцип статистического •еза пояснен следующей схемой:

чю

Д Е

29

Соединение А связывается по двум концам с соединением Б в Присутствии огромного избытка макроциклического соединения В. До реакции с молекулами Б какая-то часть молекул А должна случайно оказаться продетой сквозь цикл В, и поэтому наряду с продуктами Д и Е образуется некоторое количества ротаксана Г. Примеры приведены ниже:

.—^ Н+( 2-нафталинсульфоновая

(СНгЬ ) + АгзС-ОЧСН^з-О-САгз , Кислота ) ? ... ^

Агзсон

но-

:(СН2>32 ) + НСМоуи-ОН

-(CHJ^-OH

(CHj)3j

ArjCO-^ j-(CH2)13-OCAr3

(CHiJjj (выход 1%)

Аг=(СНз)3С-^-

a

OH f\o(CH2CH20).

..^„о,ш,сп1ликоль-чии ОН \,

пирокатехин

В + ArPhjC-O-fCHjCHp^T-CPhjAr ( Аг=Вг-СН2-^^— )

Хиралькые катенаны и ротаксаны в настоящее время еще не Получены.

8.3. КОНФИГУРАЦИЯ И КОНФОРМАЦИЯ

Конформация молекулы определяется Как любое относитель-ое расположение атомов молекулы в пространстве, которое мо-f быть достигнуто без нарушения целостности молекулы. Кон-ормационные переходы возникают вследствие стереохимичес-нежесткости большинства молекул, когда происходит бодное вращение вокруг простых о-связей или деформация лектных углов. Важно, что одна конформация превращается в I без разрыва существующих в молекуле валентных связей, уже говорилось в гл. 4 (ч. 1) при обсуждении свободного Кения, в алканах разные конформации имеют разную энер-. Обычно при свободном вращении вокруг <т-свяэи энергия вменяется волнообразно: максимумы чередуются с минимума-. Минимумы на энергетической кривой соответствуют изомер-[ конформерам.

( . Изучение свободного вращения и химических свойств кон-

li"& фермеров называется конформационным анализом. Основы кон-

формационного анализа циклических углеродных систем будут даны в гл. 24 (ч. 3); конфирмации алканов уже рассматривались в гл. 4 (ч. 1).

Конфигурация молекулы — понятие более качественное, детализирующее положение атомов в пространстве в меньшей степени, чем конформация. Конфигурация — это стереохимичес-кая особенность данного расположения атомов в пространстве данной молекулы. Одна и та же стереохимическая конфигурация может включать в себя множество конформаций, различающихся друг от друга величинами соответствующих валентных или торсионных (двугранных) углов внутреннего вращения. Конфор-мационные переходы могут изменить, а могут и не изменить сте-реохимическую конфигурацию молекулы.

В качестве примера рассмотрим деформацию хиральной тет-раэдрической молекулы бромхлорфторметана в плоскую форму (энергетически очень невыгодную). Такую деформацию можно осуществить двумя способами. Во-первых, можно вращать плоскость CICF относительно плоскости НСВг. При уменьшении угла 9, который в исходном тетраэдре равен 90°, до р = 0 получаем плоскоквадратный бромхлорфторметан, который на приведенной схеме показан справа. При вращении в обратную сторону при Ф = 180° получаем изомерный плоский тригалометан. Продолжая поворот плоскости в том же направлении, при р = 270° вновь получаем тетраэдр, но энантиомерный первоначальному.

В области 0° < q < 180° существует множество искаженных тетраэдров, которым соответствуют энантиомерные искаженные тетраэдры в области 180° < q> < 360°. Внутри каждого из этих двух интервалов изменения q> стереохимическая конфигурация тетраэдра не меняется. Изменение конфигурации, т.е. переход левого энан-тиомера в правый, происходит при <р = 0° и <р .= 180°, где молекула имеет форму другой фигуры — плоского квадрата, а не тетраэдра.

Н F

? 180"

Br F

Х-

Br С1

Второй путь перехода хирального тетраэдра в плоский квад-ат заключается в изменении валентных углов от 109,5° до 90°, : показано ниже:

F

Bi

H

F

ри такой деформации образуется третий изомер плоскоквад-(гного бромхлорфторметана, и снова стереохимическая конфи-рация сохраняется вплоть до достижения планарной формы, одолжая указанное движение дальше, придем к энантиомер-at форме исходного тетраэдра. Хиральный тетраэдр можно перевести в энантиомер и без рмежуточного ахирального интермедиата, каковым являлся ский квадрат на приведенных выше схемах. Это можно осу-•вить следующим образом:

.XX

Л

ИгJ

IT~CL

^ "^Вт

сь все фигуры хиральны. Следовательно, прохождение через .фальный интермедиат — не обязательное условие изменени

страница 9
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
баскетбольная форма заказать онлайн
как снять замок agb 12
металлические стеллажи москва
трехходовjq клапан cерии 3f c приводом эсби

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(28.07.2017)