химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

следующим отражением в плоскости, перпендикулярной оси вращения.

Ж

17

Так, аллен и изображенный ниже изомер 1,2,3,4-тетраметилцик-лобутана имеют зеркально-поворотную ось St:

Hi

нТн

Н

а

1,2-Дихлор-1,2-дифторэтан обладает осью которая совпадает со связью С—С. Как видно, операция 5; эквивалентна инверсии в центре симметрии, который в данном случае находится посредине связи С-С (5[ = /):

а

О-

2TI/2

Точечные группы симметрии. Поскольку у молекул может быть не один, а несколько элементов симметрии, их удобнее классифицировать по точечной группе симметрии. Набор всех операций симметрии объекта образует его группу симметрии. Если при этих преобразованиях остается неподвижным центр тяжести фигуры, то группа симметрии называется точечной. Известны четыре типа точечных групп симметрии, которые представлены в табл. 8.1.

К типу 1 относятся точечные группы Сь Cs, С,, которые не имеют нетривиальных поворотных осей, поэтому их называют неаксиальными. К типу 2 относятся группы с единственной поворотной осью.

В группе С„ других элементов симметрии нет, в группе Ст имеется л вертикальных плоскостей а„, проходящих через ось С„, а в группе С^, — одна горизонтальная плоскость <тл, перпендикулярная оси С„. Сюда же входит группа S„, поскольку при наличии зеркально-поворотной оси порядка л обязательно имеется и собственная ось порядка и/2 (Q у Q у S6 и т.д.). При нечетном и i S„ могут бы!ъ представлены как комбинации других опера-Для низших порядков 5[ = о и S2 = i, Точечные группы 3 имеют одну ось С„ и п осей второго порядка, перпенди-лркых оси С„. Такие группы называются диэдральными. Если плоскостей симметрии, группа обозначается как D„, если еется несколько плоскостей о„ (вертикальных) — D„d, а если | и Горизонтальная плоскость о4, то группа обозначается Dnh. Мпу 4 относятся точечные группы, имеющие более чем одну »порядка выше двух. Такие группы называются кубическими. ,-Лим относятся точечные группы правильных тетраэдра (Гй), ок->Дра и куба (04), икосаэдра и додекаэдра (Ih). Максимальную

19

пеТТ^и11еСТйШаР' К0Т°РЫЙ пР™е*ит предельной группе К„, включающей все возможные операции симметрии.

C?/t>^CH3 IX (/у

«,J^Mr™M' ™ термины «тетраэдрическое строение, и .сим-

метрия /> не идентичны. Например, молекула хлороформа СНС1,

имеет тетраэдрическое строение, однако ее симметрия не явля-

ется тетраэдрической; она принадлежит к группе С, (как амми-

ак), а не к группе Td. ^к

20

8.2.2.6. СИММЕТРИЙНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХИРАЛЬНОСТИ

Теперь рассмотрим: к каким точечным группам симметрии ядогжна принадлежать молекула, чтобы она была хиральной? Дру-словами, каков должен быть характер диссимметрии моле-и какие элементы симметрии обязательно должны отсутст-ггь? Прежде всего всякому очевидно, что хиральна любая ис-:о асимметрическая молекула, относящаяся к группе С1( не [еющая никаких элементов симметрии, кроме идентичности (и С3, так как С3 = Е). Очевидно также, что молекулы, имею-:е плоскость симметрии (а) или центр симметрии (i), ахираль-поскольку они состоят из двух одинаковых «половинок», и в :ом отображении левая и правая половинки преобразу-;я друг в друга или без поворотов (при наличии плоскости), с поворотом на 180" (при наличии центра инверсии). Моле-•Mjpat, имеющие зеркально-поворотные оси (S„), также совмеща-, 1втся со своим зеркальным отображением, и поэтому ахиральны. .•^«Следовательно, хиральны только молекулы, относящиеся к ак-[м точечным группам С„ и Таким образом, можно сформулировать следующий снимет-

критерий хиральности: любая молекула, которая не имеет несобственной оси вращения S„, хиральна.

Старое определение оптической изомерии, а именно «у мо-не должно быть ни плоскости, ни центра симметрии», [остаточно точно. Поскольку St = о и = i, если у молекулы несобственной оси вращения, то у нее не должно быть ни а, |?ш '- Существуют молекулы, у которых нет ни ни а, но есть Sn и которые поэтому ахиральны. Примером является моле-1,3,5,7-тетраметилциклооктатетраена (XI), у которой нет ни мсти, ни центра симметрии, но есть зеркально-поворотная SA. Она оптически неактивна.

Iпринадлежит к группе Ся, или СяЛ, или Ст. В этом случае пере-I ходим к операции (6).

I 5. Если у молекулы есть плоскость симметрии Oi, перпенди-| кулярная главной оси, она принадлежит к группе D„h. Если та-I Кого элемента нет, необходимо искать набор из л диагональных ^Плоскостей od (т.е. плоскостей симметрии, в которых находится I главная ось, но не лежит ни одна из перпендикулярных осей Broil рого порядка). Если отсутствуют и 6. Если молекула имеет о>, она принадлежит к точечной грутт-I пе С^. Если о» отсутствует, нужно искать набор из л плоскостей р„ (проходящих через главную ось). Наличие таких плоскостей Позволяет отнести молекулу к группе Ст. Если у молекулы нет 1 <з„, ни о», она относится к точечной группе С„. Изложенный метод иллюстрируется диаграммой, приведен-tHa схеме 8.1.

Схема 8.1

Да

Особые группы симметрии

Нет

Есть

Нет

11111

страница 7
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
проектор в аренду город москва
Рекомендуем фирму Ренесанс - profi@hobby- быстро, качественно, недорого!
кресло 9908
индивидуальное хранение вещей!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)