химический каталог




Органическая химия. Часть 2

Автор О.А.Реутов, А.Л.Курц, К.П.Бутин

, что вращение из-<: мерено при длине волны, соответствующей Д-линии натриевой лампы, т.е. при : 589 нм (желтый свет). Часто используют , величину молярного вращения [М\\, ко-йторая равна удельному вращению [ajj, I умноженному на молекулярный вес и лепленному на 100.

Известны случаи обращения знака ращения при изменении длины волны, ?^растворителя и концентрации. Теоретически удельное вращение не должно за-S висеть от концентрации, так как концент-I уже учитывается в уравнении (8.1). „Тем не менее возможны отклонения от (рннейной зависимости [а] от С за счет социации, диссоциации и вэаимо-йствия между растворителем и раство-нным веществом- Например, хиральные рбоновые кислоты могут менять знак и / вращения в зависимости от рН ''основности растворителя, поскольку иссоциированная кислота и ее анион адают разным вращением. Кривые ДОВ и КД тесно связаны с

онными спектрами хиральных молекул (рис. 8.3). В случае

адуального электронного перехода максимумы на УФ- и

[-кривых и точка, в которой кривая ДОВ меняет знак, почти . Пример на рис. 8.3 отвечает положительному эффекту

Колона. Если же максимум кривой КД и длинноволновый экстремум кривой ДОВ отрицательны (направлены вниз), то эффект Котгона называется отрицательным. Энантиомеры дают зеркально-симметричные кривые ДОВ н КД.

Если имеется несколько максимумов в УФ-спектре, эффект Котгона может быть довольно сложным. Хироптические методы широко используются для установления относительных конфигураций молекул (см. 8.4).

8.2.2. ХИРАЛЬНЫЕ МОЛЕКУЛЫ

Теперь необходимо рассмотреть вопрос: как определить, будет ли данная молекула хиральна? Обязательным условием хи-ральности является несовместимость объекта с зеркальным отображением. В случае простых молекул легко проводится зрительное распознавание несовместимости с зеркальным отображением. Однако многие органические молекулы настолько сложны, что такой способ требует очень развитого пространственного воображения, которым обладают далеко не все.

Следовательно, необходимо установить какие-то общие критерии, облегчающие распознавание хиральных молекул. Прежде всего обратимся к теории симметрии и кратко рассмотрим элементы, операции и группы симметрии.

8.2.2... ТОЧЕЧНЫЕ ГРУППЫ СИММЕТРИИ

Шар — самый симметричный объект, поскольку как бы мы его ни повернули, ни переместили в пространстве, ни отразили в зеркале, он всегда выглядит одинаково. Тетраэдр менее симметричен, чем шар, поскольку вокруг высоты его нужно повернуть лишь на определенный угол (120"), чтобы он выглядел так же, как до поворота. Вращение вокруг оси является одной из операций симметрии. Операцией симметрии называется действие над объектом, которое приводит к его новой ориентации, неотличимой от исходной и совмещаемой с ней.

Операции симметрии, которые мы будем рассматривать, таковы, что по крайней мере одна точка объекта остается неподвижной. Такие операции симметрии называются точечными, а неподвижная точка, которая не меняет положения при всех точечных операциях симметрии этого объекта, — это центр тяжести объекта, в котором пересекаются все оси и плоскости симметрии. Такой точкой являются центры шара или тетраэдра.

Каждой операции симметрии соответствует определенный элемент симметрии. Элементом симметрии называется геометрическое 16

точек, остающихся неподвижными при данной операции r jwi. Основными элементами симметрии являются собст-ie оси вращения, которые в системе обозначений Шенфлиса символ С„, где л — порядок оси, означающий, что пово-элекулы на угол 2п/п приводит к структуре, неотличимой зоначальной; несобственные оси вращения, или зеркаль->ротные оси (ЗД зеркальные плоскости симметрии (о),, ie молекулу пополам, так что одна половина является зер--симмегричной другой половине; центр инверсии (/) и тож-юе преобразование (?). В соответствии с этим операции >ии делят на поворот вокруг оси симметрии С,, поворот "оси с последующим отражением в плоскости, перпенди->й этой оси S„, отражение в плоскости симметрии <т, ин-в центре симметрии I и операцию идентичности Е. При операции идентичности с молекулой ничего не делают, но эта операция яе бессмысленна, так как позволяет включить в единую классификацию как симметричные, так и асимметричные объекты.

Рассмотрим несколько подробнее два главных вида элементов симметрии и связанных с ними операций симметрии: собственную и несобственную ось вращения.

Собственная ось симметрии. Все молекулы имеют тривиальную ось С\, поскольку в любом случае вращение на 360' возвращает молекулу в исходное состояние. Следовательно, операция С, эквивалентна операции идентичности (СХ = Е). Дихлорметан имеет ось С^, аммиак — ось С3, метан — четыре оси С3, тетра-хлорплатинат — ось С4:

CP2"/2 Ср2*/3

, Несобственная ось симметрии. Простейшая зеркально-поворот-' нал ось 5, эквивалентна перпендикулярной ей плоскости сим-i. метрик (5, = а). Примером является молекула хлорфторметана. % Зеркально-поворотные оси более высокого порядка (S„) можно рассматривать как комбинацию вращения на угол 2к/п с по

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169

Скачать книгу "Органическая химия. Часть 2" (13.88Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Картридж Арагон 3 BB 10
fc-051p3k0
Зеркало 267
электролюкс крыльчатка для кондиционера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.02.2017)